Гриньяра реактив реакции

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Изучив реакции элиминирования, мы перейдем к рассмотрению соединений, содержащих связь металл — углерод. Такие соединения обычно называют металлорганическими соединениями . Хотя имеется множество типов металлорганических соединений, мы сосредоточим наше внимание на одном из наиболее многосторонних из когда-либо открытых реагентов — реактиве Гриньяра. Реактив Гриньяра содержит связь углерод — магний. Метал л органические соединения включены в эту главу для того, чтобы дать полный обзор использования алкилгалогенидов как субстратов в реакциях замещения, элиминирования и получения соединений, содержащих связь металл — углерод. [c.214]

Реактив Гриньяра. Реактив Гриньяра применяют в виде раствора в изоамлловом эфире. Готовят его по методу Рота. В сухую круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником на шлифе (верхний конец последнего имеет хлоркальциевую трубку), вводят 4,5 г чистой магниевой ленты (см. ниже), в кусочках длиной около 3 см, 50 г изоамилового эфира, 18 г метилиодида и 2—3 кристаллика иода. Колбу помещают на водяную баню. Реакция идет при нагревании на кипящей водяной бане в течение 30 мин., считая с момента начала реакции, после чего баню удаляют. [c.181]

Одним из наиболее широко используемых реагентов в органической химии является реактив Гриньяра. При реакции алкилгало-генидов с металлическим магнием в отсутствие влаги в эфире в качестве растворителя образуется алкилмагнийгалогенид — реактив Гриньяра [c.304]

Образующееся магнийорганическое соединение ведет себя как обычный реактив Гриньяра. Эта реакция еще раз свидетельствует о повышенной кислотности хр-углерод-водородных связей ацетилена. Заметим, что реактивы Гриньяра, как правило, не реагируют с р -углерод-водородными связями бензола или ал-кенов, хотя теоретически такие реакции возможны с алифатическими реактивами Гриньяра. [c.165]

В разд. 4.18, где впервые упоминались реактивы Гриньяра, была описана реакция с водой, в результате которой образуется алкан более сильная кислота, вода, вытеснила очень слабую кислоту, алкан, из его соли. Таким же образом, любое соединение, содержащее атом водорода, который связан с электроотрицательным элементом — кислородом, азотом, серой или с углеродом, связанным тройной связью,— является достаточно кислым, чтобы разложить реактив Гриньяра. Реактив Гриньяра легко реагирует с кислородом и двуокисью углерода и почти с каждым органическим соединением, которое содержит кратную связь углерод — кислород или углерод — азот. [c.496]

С другой стороны, эту же реакцию используют и для анализа раствора реактива Гриньяра. Реактив Гриньяра в растворе реагирует с иодом, избыток которого оттитровывают тиосульфатом. [c.166]

Алкилиденовое производное Реактив Гриньяра Продукт реакции % тура [c.418]

В гриньяров реактив, полученный из 1.05 г магния и 4.15 г бромистого метила в 10 см эфира, отогнано такое количество B lg, которое соответствует 300 см газа в пересчете на 0° и 760 мм. (Далее все объемы также даются в аналогичном выражении.) Через 2 часа продукт реакции подвергнут фракционированной конденсации в вакуум-аппарате (ср. стр. 30). [c.24]

Обе реакции протекают при комнатной температуре и нормальном атмосферном давлении. Восстановителем в первой из них служит реактив Гриньяра. Эти реакции важны, поскольку они показывают возможность присутствия молибдена в природной нитрогеназе, что может помочь в открытии катализаторов для промышленной фиксации азота. [c.591]

Винилбромиды (но не хлориды) легко образуют реактивы Гриньяра при взаимодействии с магнием в тетрагидрофуране. (Винилхлорид — единственный алкенилхлорид, который легко образует реактив Гриньяра.) Последовательность реакций, данная пиже, приводит к образованию двух изомерных продуктов в почти эквимолярных количествах. Что можно предположить на основании этого о винильных реактивах Гриньяра [c.372]

Н-карбэтоксипиррол может быть получен при действии на пирролкалий хлормуравьиного эфира [114]. Оддо [115] для активирования цикла пиррола предложил применять реактив Гриньяра. Однако реакция не ограничивается атомом азота. Галогеналкилыалкилируют пирролы по углероду [116], а хлор-муравьиный эфир реагирует по обоим направлениям [117]. [c.241]

В качестве одного из агентов восстановл ния применяют реактив Гриньяра. Обычно реакции ведут при нагревании, иногда кипячении в инертном сухом растворителе (бензол, тетрагидро-фуран) с последующим гидролизом промежуточного продукта. По-видимому, взаимодействие триазинов с реагентами Гриньяра протекает по общему механизму электрофильного замещения. Вначале происходит атака по второму или четвертому атомам азота кольца с появлением положительного заряда на азоте, а затем присО вдинение алкильного (арильного) заместителя по положению 5 кольца. Последующий гидролиз ведет к отщеплению МдХ [558] [c.217]

Алюминийорганические соединения присоединяются к алкенам более энергично, чем реактив Гриньяра. При реакции с триэтилалюминием последовательные стадии присоединения этилена дают смесь три-к-алкильных алюминийорганических соединений, содержащих 2, 4, 6, 8 и т. д. углеродов В каждой алкильной группе. [c.326]

Алкилиденмалоновый эфир Реактив Гриньяра Продукт реакции Выход, % Литера- тура [c.418]

Алкилиденопое производное Реактив Гриньяра Продукт реакции Выход, % л итера-тура [c.418]

Побочные реакции могут протекать (особенно в случае вторичных и третичных алкилгалогенидов) и состоят в элиминировании галоидоводорода и образовании олефина. Дегидрогалои-дирование, вероятно, является основной реакцией [4] в случае реактивов Гриньяра и алкильных производных щелочных металлов. Однако менее основные цинкорганические соединения дают даже с третичными галогенидами удовлетворительные выходы продуктов сдваивания. При взаимодействии диэтилцинка и три-этилхлорметана образуется тетраэтилметан с выходом 25% [5]. Это один из немногих случаев, где цинкалкил заметно превосходит по своей реакционной способности реактив Гриньяра. Использование реактивов Гриньяра для реакции конденсации ограничено реакционноспособными алкилгалогенидами, такими, как аллил- и бензилхлориды и а-хлорэфиры. [c.303]

Получение полных ртутноорганических соединений по Гильману/ Гриньяров реактив декантируется с невошедшего в реакцию магния в 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и экстрактором Сокслета, соединенным с обратным холодильником. В патрон экстрактора помещается 0.5 м сулемы. В колбу доливается эфир до объема 800 см , и содержимое колбы приводится в состояние умеренного кипения. После того как вся сулема перейдет из гильзы в колбу, экстрактор заменяется на прямой холодильник, температура водяной бани постепенно повышается до кипения и поддерживается при этой температуре 1 час. Действие мешалки продолжается во все время отгонки и нагревания. Баня затем охлаждается, отогнанный эфир возвращается в колбу и про- изводится гидролиз посредством воды или раствора хлористого аммония с небольшим количеством аммиака. По отделении эфирного слоя водный дважды извлекается порциями эфира по 25 см , и соединенный эфирный раствор сушится над 10 г хлористого кальция и перегоняется через подходящую колонку. Легко летучая галоиднаяп-бутилртуть легко и почти полно удаляется вымораживанием (вода со льдом) после отгонки эфира. В случае галоидных метил-и этилртути в этом нет надобности по причине их малой летучести. [c.18]

Реакцию в этом случае ведут при кипении эфира. Галогенид вводят в гриньяров реактив. Способы выделения продукта реакщги различны для различных веществ. Можио проводить обычное разлол ение избытка гриньярова реактива слабой кислотой, однако часто обходятся и без этого. Жидкие и способные к перегонке триалкилборы отделяют от эфира разгонкой в токе азота. Ароматические твердые при комнатной темнературе триарилборы можно также отгонять прямо из реакционной массы, но удалении эфира, при высокой температуре масляной бани. Проще, однако, извлечь их эфиром по разложении реакционной вмеси. Удобно осаждение эфирного раствора триалкил- или триарилбора аммиаком в виде R3B. NH3 и регенерация R3B иодкислением. [c.19]

Получение три-а-тиенилвисмута [41]. В Гриньяров реактив, приготовленный из 20 г а-иодтиофена и 3 г магния в 100 мл сухого эфира, прибавляют по каплям и при встряхивании раствор 6 г треххлористого висмута в 30 мл сухого эфира. На месте падения капли образуется оранжево-красное помутнение, которое при перемешивании исчезает. Смесь постепенно закипает и разделяется под конец на два слоя. Для завершения реакции содержимое колбы нагревают 2 часа на водяной бане (умеренное кипение эфира). Более длительное кипячение нецелесообразно, так как тогда происходит почернение и выделение осадка серо-черного цвета. После хранения в течение ночи (лучше в атмосфере азота) содержимое колбы выливают в 30 г льда. Окраска реакционной смеси переходит сначала в желтую, затем — в светло-оранжевую и, наконец,— светло-зеленую. Органический слой (без излишне долгого соприкосновения с воздухом) отделяют, высушивают хлористым кальцием, эфир отгоняют. Остаток растворяют в минимальном количестве бензола [c.403]

Д и и 3 о про п и л р ту ть [( Hs)a Hjg Hg. Гриньяров реактив из 24. 5 г глагиия и 130 г изопропилбромида введен в реакцию с 80 г сулемы в описанных выше условиях. Выход продукта, кипящего при 119—121°, равнялся 50—51 г, 60% теории df = 2.0024, 1.5263, [c.16]

Ди-вторичнобутилртуть [(СН,) (СзН,) H]. Hg. Гриньяров реактив, полученный из 12 г магниевой стружки и 75 г вторично-бутилбромида в 500 г эфира, введен в реакцию с 45 г сулемы. Смесь кипятилась с обратным холодильником 8 час. и затем переработана, как это описано выше. Выход ди-вторичнобутилртути с т. кип. 93-96° при 18 мм равнялся 35 г, 66% [c.17]

Несмеянов, Кочешков, Анисимов и сотр. [410, 411] исследовали реакцию карбонилирования хлоридов хрома, молибдена и вольфрама. Авторы исходили из предположения, что реактив Гриньяра в реакции Жоба и сотрудников ведет себя как восстановительный агент. Это было ими подтверждено синтезом гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама из хлоридов металлов и окиси углерода в присутствии цинковой пыли в качестве восстановителя, а также в присутствии Ь1А1Н4 [412]. Метод был отработан в дальнейшем [413—415] для использования в заводских условиях. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология