Пирофорные соединения

Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработки сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. Активность пирофорных отложений (способность к самовозгоранию) зависит от температуры окружающей среды, состава и места образования. Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений. Активность пирофорных соединений возрастает с повышением температуры окружающей среды, хотя самовозгорание их возможно при любой, даже самой низкой температуре (отмечены случаи самовозгорания их при температуре воздуха минус 20°С). Это объясняется тем, что пирофорные соединения плохо проводят тепло, и теплота, выделяющаяся при первоначальном медленном окислении, аккумулируется в массе отложения, что приводит к ее разогреву до опасной температуры. [c.234]

В ряде производств происходили взрывы в результате образования нестойких пирофорных соединений. При ремонтах аппаратов и коммуникаций, в которых находились газы или жидкости, содержащие сернистые соединения, принимают меры, предупреждающие возможность возгорания образующегося в них сернистого железа тщательно пропаривают аппараты, заполняют их и коммуникации водой, увлажняют стенки при чистке и ремонте и другие меры. [c.337]

Сероводород крайне коррозионно активен по отношению к черным и цветным металлам, особенно меди и ее сплавам. С железом он дает пирофорное соединение — сернистое железо, самовоспламеняющееся в контакте с кислородом воздуха. Раствор сероводорода в воде имеет кислую реакцию и при стоянии на [c.26]

Работы по зачистке резервуаров опасны и требуют соблюдения противопожарных мер и правил техники безопасности. Специальные меры безопасности должны быть приняты при зачистке резервуаров из-под сернистых нефтей или нефтепродуктов. Помимо обычных отложений в таких резервуарах образуются пирофорные соединения, которые состоят в основном из сернистого железа, способного к самовозгоранию при атмосферных условиях. [c.64]

Весьма важно предотвращать применение веществ, способных образовывать пирофорные соединения. Эти соединения при определенных условиях и в присутствии воздуха могут легко воспламениться и вызвать аварию. Если невозможно полностью предотвратить образование таких соединений, то необходимо тщательно и точно определить какие именно соединения могут образоваться, с тем чтобы при проектировании предусмотреть [c.30]

Инструкция по борьбе с. пирофорными соединениями при эксплуатации и ремонте нефтезаводского оборудования [c.557]

При 300 С на выходе из реактора удаляется большая часть адсорбированного сероводорода, а при 340 С за счет кислорода, содержащегося в циркуляционном газе, 0,2—0,5% (об.), начинается медленное окисление присутствующего пирофорного материала в верхней части реактора. Более высокая концентрация кислорода при окислении пирофорных соединений вызовет чрезмерно большое повышение температуры. Для обеспечения плавного подъема температуры на выходе из реактора максимальная температура на выходе из печи не должна превышать 360 °С. Если горение кокса не начинается при указанных условиях, то осторожно повышают концентра -цию кислорода путем подачи воздуха в циркулирующий инертный газ, а температуру на выходе из печи не изменяют. [c.128]

ПРЕДОТВРАЩЕНИЕ САМОВОЗГОРАНИЯ ПИРОФОРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.115]

При открывании аппаратов следует строго соблюдать правила техники безопасности. Нельзя открывать на колонне одновременно верхний и нижний люки во избежание образования тяги и воспламенения пирофорных соединений, т. е. соединений, способных самовозгораться в присутствии кислорода воздуха. Пирофорными свойствами обладает, например, сернистое железо ГеЗ, [c.286]

Так, например, многие процессы каталитического дегидрирования и пиролиза углеводородов, а также расщепление полуфабрикатов органического синтеза проводятся в токе водяного пара, который снижает глубокое разложение продуктов и замедляет образование пирофорных соединений. [c.230]

Пары нефтепродуктов и разлившейся жидкости могут воспламениться от источников открытого огня при ремонтных работах, прямых ударов молнии, разрядов статического электричества, от искр удара и трения при очистных работах и самовозгорания пирофорных соединений, образующихся в результате коррозии металла сернистыми нефтями. [c.171]

Медленное окисление пирофорных соединений обеспечивают добавкой небольших количеств воздуха (до 0,5%) к водяному пару, подаваемому на продувку резервуаров, или путем заполнения резервуара водой и постепенного снижения ее уровня. Очистку стенок резервуара следует вести при постоянном смачивании их водой, а снятые со стенок сульфидные отложения надо немедленно удалить. [c.116]

Периодическая обработка внутренней поверхности резервуаров ингибированной нефтью не только снижает их коррозию, но и предотвращает образование внутри них взрывопожароопасных пирофорных соединений. [c.54]

При работе внутри аппарата следует обратить особое внимание на отложения пирофорных соединений, способных самовозгораться при контакте с кислородом воздуха. Пирофорные соединения - это вещества, образующиеся от взаимодействия сернистых соединений с железом. Они появляются на стенках аппаратов в виде окалины. Аналогичным свойством обладают отработанные цеолиты, насыщенные сернистыми соединениями при контакте с воздухом происходят интенсивное окисление сернистых соединений, разогрев до высокой температуры и самовозгорание углеродистых отложений на цеолитах. Поэтому в аппараты, в которых может произойти самовозгорание, после их вскрытия не следует преждевременно подавать воздух, внутреннюю часть их при возможности следует орошать водой, подавать пар или инертный газ. [c.368]

В аппаратах и резервуарах при взаимодействии сероводорода с металлом образуются пирофорные соединения, способные при взаимодействии с кислородом самовозгораться. Поэтому при очистке этих аппаратов необходимо стенки и другие детали смачивать водой, а окалину, содержащую пирофорные соединения, немедленно вывозить с территории установки. Способность самовозгорания на воздухе имеют и отработанные цеолиты на установках очистки газа от сероводорода и меркаптанов. Поэтому в адсорбер, остановленный на ремонт, необходимо подавать инертный газ. При необходимости выгрузки цеолитов из адсорбера их следует помещать в контейнеры, заполненные инертным газом. [c.422]

Пожары пирофорных соединений (металлоорганические соединения, гидриды металлов и др.) [c.112]

Аналогичные случаи образования взрывоопасных пирофорных соединений и воспламенения отмечались в технологических линиях производств фталевого ангидрида вследствие неудовлетворительной сепарации паров нафталина и ортоксилола от жидкостей при их испарении. Попадание вместе с парами этих углеводородов жидкостей в смесители с воздухом и в последующем в контактные аппараты приводило к образованию и накоплению в трубопроводах и аппаратуре самовоспламеняющихся смолистых побочных продуктов. Установка после испарителей нафталина брызгоотбойников и ловушек [c.173]

При обнаружении кислорода в отсасываемых газах сверх допустимых пределов необходимо уменьшить вакуум в системе, вводя инертный газ, и принять меры по выявлению причины повышения концентрации кислорода. В теплообменных процессах, проводимых под вакуумом с целью снижения температуры кипения жидкостей и предотвращения теплового разложения нестабильных соединений, опасно снижение или полная потеря вакуума (повышение абсолютного давления), так как это может привести к активному развитию экзотермических реакций, разложению продуктов, осмолению с образованием пирофорных соединений, а также к опасным местным перегревам и др. [c.271]

Пирофорные соединения очень пожароопасны, т. к. способны самовозгораться даже при невысоких т-рах. Установлены факты самовоспламенения П. о. при —20°. Медленное воздействие кислорода на П. о. приводит к постепенному их окислению с выделением элементарной серы, заполняющей поры и покрывающей отложения защитной пленкой. [c.455]

Под действием сероводорода и соединений серы, содержащихся в газовых смесях, на металлической аппаратуре образуется пирофорное железо (сероводородная коррозия). На воздухе пирофорное железо быстро окисляется, при этом вьщеляется большое количество тепла и возможен пожар или взрыв, образуются оксиды железа и вьщеляется сера. Пирофорные соединения опасны во время ремонтов оборудования, при вскрытии аппаратов. Для предупреждения самовозгораний пирофорных соединений аппараты перед вскрытием пропаривают и промывают водой. [c.153]

Оборудование отдельных процессов полпмерпзацпи этилена под низким давлением необоснованно располагают в производственных помещениях. В ряде случаев в таких помещениях находится более 120 т ЛВЖ, что при наличии пирофорных соединений создает большую угрозу в отношении пожаров п взрывов. Освободить аппаратуру можно только при работе центрифуг с отводом растворителя (бензина) и промывного раствора на регенерацию. Иногда такие помещения не оснащают даже аварийными емкостями и автоматическими системами пожаротушения. Для повышения безопасности таких производств можно рекомендовать вынести из зданий на открытые площадки большую часть оборудования, а для освобождения оборудования от суспензий с ЛВЖ выполнить схемы их освобождения с установкой аварийных емкостей. [c.118]

Наибольшей активностью обладают пирофорные отложения, образующиеся ири хранении незащелоченных дестиллатов светлых нефтепродуктов, содержащих элементарную серу и сероводород. Большинство случаев самовозгорания пирофорных отложений происходит в резервуарах, в которых хранился бензиновый дестиллат первичной гонки, иолученньп нри переработке сернистых нефтей. Реже наблюдаются случаи самовозгорания пирофорных соединений, образовавшихся при хранении бензинов из малосернистого сырья. Взрывы и пожары при этом происходят чаще всего весной или осенью в вечерние или предвечерние часы во время или вскоре после опорожнения резервуара. Вероятно, при умеренных температурах [c.187]

Зимой конденсация паров бензина и воды на холодной поверхности стенок аппаратов и резервуаров препятствует быстрому окислению пирофорных отложенпй, а летом, наоборот, за счет повышенной температуры стенок окпслепие пирофорных соединений происходит одновременно с пх образованием. [c.188]

На рис. IV-9 приведена наиболее распространенная конструкция дыхательного клапана (КД). Обтекаемый с целью сокращения гидравлических потерь чугунный или алюминиевый корпус 1 фланцем 7 устанавливается на огневом преградителе, соединенном со штуцером на крыше резервуара. Материал корпуса должен исключать образование пирофорных соединений и, следовательно. возможность самовоспламенения. По одной вертикальной оси внутри корпуса размещены нижняя тарелка давления и верхняя тарелка вакуума, которые садятся иод действием собственного веса соответственно на седла 4 w 8. Седла выполняют съемными для легкой смены их при ремонте дыхательного клапана. [c.114]

В процессах переработки сернистая нефть вызывает интенсивную коррозию аппаратуры, которая особенно усиливается при наличии в нефти большого содержания остаточных солей хлористого кальция и магния. Соединяясь с железом, сера образует на внутренней поверхности аппаратов и тру пирофорные соединения, способные самовозгораться при соприкосновении с кислородом воздуха. Распределяясь в продуктах переработки, сера вызывает необходимость их глубо1<ой очистки для доведения качеств до требований стандарта. Высокое содержание сероводорода в нефти и продуктах ее переработки требует дополнительных мероприятий по созданию безопасных условий труда и принятия специальных мер по герметизации оборудования. [c.31]

Возможна щелочная очистка сжиженных газов от сернистых соединений (HjS), которые вызывают гидратообразование, коррозию оборудования и появление пирофорных соединений (опасных самовозгоранием). Этот метод удобен еще и тем, что обеспечивает обезвоживание жидкой фазы. В качестве щелочи применяют обычно NaOH. [c.261]

В производственных условиях может возникнуть необходимость выгрузки катализатора из реактора до его регенерации. В этом случае нужно соблвдать следующие меры предосторожности температура катализаторного слоя не должна превышать 150 С, катализатор охлавдают водяным паром и инертным газом для предотвращения контакта ка-тализато]ра с воздухом верхний люк при выгрузке должен быть закрыт катализатор выгружают в бочки по закрытому лотку или гибкому шлангу, бочки сразу тщательно закупоривают. Перечисленные меры предосторожности вызваны тем, что в выгружаемом катализаторе могут присутствовать пирофорные соединения, которые при соприкосновении с воздухом загораются. Кроме того, применяемые в процессе катализаторы содержат кобальт и никель, которые при соприкосновении о оксидом и диоксидом углерода образуют ядовитые карбонилы кобальта и никеля. [c.121]

Отрицательной особенностью активного угля как адсорбента является его горючесть. В воздушной атмосфере окисление углей начинается нри температурах выше 250 °С. Однако известны случаи пожаров на углеадсорбционных установках нри более низких температурах. Очевидно, этот факт следует объяснить образованием пирофорных соединений железа тина Ре8 и Ге Зз в результате сероводородной коррозии аппаратуры. Загорание пирофорных соединений происходит при относительно низких температурах, и в слое они являются очагами воспламенения всей массы угля. Чтобы уменьшить пожароопасность, к углю при его изготовлении иногда добавляют до 5% силикагеля. Такой адсорбент называют силикарбоном. [c.89]

На крышу и два верхних пояса (а в случае образования пирофорных соединений и на цилиндрическую часть резервуара) наносят разработанные в Гипронефтемаше лакокрасочные пер-хлорвиниловые покрытия А и Б покрытие А на основе совмещенных лаковых растворов перхлорвинила и этинола с наполнителем железным суриком, пластифицированное соволом, покрытие Б на основе лакового раствора перхлорвинила с наполнителем цементом. [c.41]

Все работы малого ремонта и, кроме того, полный наружный и внутренний осмотр аппарата очистка тарелок и стев аппарата от кокса и пирофорных соединений смена или ремонт каскадных тарелок смена более 25% колпачков и желобов смена сливных стаканов, сегментов, гребенок, траверс, опорных кронштейнов, переточных труб смена полос внутренней облицовки стен ремонт или смена паровых маточников и оросителей очистка и заварка трещин в сварочных швах подварка или смена штуцеров и люков смена обечаек гидравлическое испытание аппарата со сдачей инспектору Госгортехнадзора [c.768]

На установках, в технологической схеме которых есть аппараты, заполненные катализаторами, цеолитами и другими адсорбентами, после прекращения подачи сырья необходимо провести регенерацию катализаторов и адсорбентов. Катализаторы гидроочиетки подвергают пассивации. Цеолиты, насыщенные сернистыми соединениями, при контакте с кислородом воздуха способны к самовозгоранию аналогично пирофорным соединениям. Поэтому отработанные цеолиты и пирофорные соединения следует держать во влажном состоянии или в среде инертного газа. После прекращения циркуляции необходимо откачать или передавить остатки жидких нефтепродуктов в емкости некондиции. Эту операцию следует выполнять по определенным схемам, чтобы максимально утилизировать нефтепродукты и реагенты, не допуская сброса их в канализацию. [c.351]

Цинкорганические соединения очень легко реагируют с кислородом и при соприкосновении с воздухом происходит самовозгорание (пирофорные соединения). Эксперименты с чистыми цинкоргани-ческими соединениями являются опасными. Несмотря на это, цинкорганические соединения исторически занимают видное место в получении других элементорганических соединений, например [c.256]

Сернистое железо, отлагаюш ееся на стенках аппаратов и резервуаров при переработке сернистых нефтей, обладает пирофорными свойствами, т. е. при свободном доступе воздуха оно быстро окисляется и сильно раскаляется. Если при этом в аппарате есть пары нефтепродукта, то они могут загореться или взорваться. Во время подготовки аппаратов к ремонту и во время проведения ремонта, когда к внутренним поверхностям аппаратов имеется свободный доступ воздуха, опасность самовозгорания пирофорных сернистых соединений возрастает. Поэтому при зачистке, подготовке к ремонту и во время ремонта аппаратуры, в которой возможно образование пирофорных соединений, требуется принятие специальных мер предосторожности, предусмотренных специальными инструкциями. [c.166]

Инертная атмосфера боксов при условии тщатель ной подготовки способна обеспечить безопасность при работе с весьма реакционноспособными соединениями и при достаточно высоких требованиях к чистоте эксперимента Удобство применения боксов заклю чается в возможности использования внутри бокса обычной аппаратуры и обычной экспериментальной техники Боксам следует отдавать предпочтение при работе с пирофорными соединениями, поскольку это позволяет решить многие проблемы техники безопас иости — даже поломка аппаратуры внутри бокса не приводит к воспламенению и серьезной аварии, так как огнеопасные вещества остаются в инертной атмо сфере Наконец, во многих случаях единственно прием лемой техникой при манипуляциях с снльнодейст вук щнми отравляющими веществами, радиоактивными и биологически активными соединениями является использование боксов, поскольку они обеспечивают не только защиту экспериментальных объектов от воздуха, но и защиту экспериментатора от вредных производственных факторов [c.195]

Тетрамер карбонила или тетракобальтдодекакарбопил Со4(СО)12 представляет собой пирофорное соединение, стабильное в инертных растворителях и слабо растворимое в углеводородах (насыщенный раствор в к-гептане содержит 7,64 г л). Он реагирует с пиридином [34] по уравнению [c.106]

Так, на одном из предприятий для получения фталевого ангидрида использовали нафталин, качество которого не соответствовало ГОСТу, что и привело к образованию пирофорных соединений. В дальнейшем на этом предприятии были проведены промышленные испытания на двух аналогичных технологических линиях в течение трех месяцев. Одна линия работала на кондиционном сырье, другая — на некондиционном. За это время на второй линии произошло 44 загорания. Как показали результаты испытаний, в зависимости от качества нафталина температура самовоспламенения образующейся смолы изменялась в широких пределах — при использовании очищенного нафталина, соответствующего ГОСТу, она составляла 210 °С, а при использовании недостаточно очищенного 130 °С, т. е. соответствовала рабочей температуре кспарени. нафтялина. Осуществление ряда дополнительных мероприятий (предварительная фильтрация нафталина от смолистых примесей, своевременная очистка испарителей нафталина от смолистых остатков и др.) позволило уменьшить опасность воспламенения в данном технологическом процессе. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология