Мезомерный или резонансный эффект (М-эффект)

При объяснении механизмов реакций иногда используется понятие мезомерного или резонансного эффекта. В сущности это не что иное, как способ дать понять, что возникают другие резонансные структуры, с помощью которых можно объяснить некоторые свойства рассматриваемого соединения. Так, например, с помощью положительного мезомерного эффекта атома хлора объясняют тот факт, что отщепление хлора от винилхлорида проходит значительно труднее, чем от этилхлорида . [c.71]

Однако выше мы уже объяснили свойства карбонила с помощью двух его резонансных структур. По этой причине многие авторы учебников вообще не используют представлений о мезомерном эффекте, а обходятся методом резонанса. [c.73]

Мезомерный эффект (М-эффект, резонансный эффект] [c.179]

МЕЗОМЕРНЫЙ ИЛИ РЕЗОНАНСНЫЙ ЭФФЕКТ [c.71]

Итак, индуктивный эффект — влияние, передающееся по цепи насыщенных атомов и их ординарных связей и быстро затухающее. Мезомерный (или резонансный) эффект передается по цепи сопряженных двойных связей, мало ослабевая. [c.194]

Мезомерный эффект (резонансный эффект) 63 [c.63]

ТО электронная плотность неподеленной пары не остается целиком на атоме азота, а оказывается распределенной по ароматическому кольцу. Подобное уменьшение электронной плотности в одном положении (и соответствующее увеличение ее в других положениях) называют резонансным или мезомерным эффектом. Хотя говорят, что группа ЫНа отдает электроны ароматическому кольцу за счет резонансного эффекта, в действительности такой отдачи не происходит, а эффект заключается в том, что электроны находятся в другом месте, отличном от того, которое было бы в отсутствие резонанса. В молекуле аммиака, где резонанс отсутствует, неподеленная пара локализована на атоме азота. Как и в случае эффекта поля (разд. 1.9), мы рассматриваем определенную молекулу (в данном случае аммиак) как субстрат, а затем смотрим, что происходит с электронной плотностью при замещении. Если один из атомов водорода аммиака замещается бензольным кольцом, электроны оттягиваются за счет резонансного эффекта, точно так же как при замещении водорода в бензоле метильной группой электроны отдаются метильной группой за счет эффекта поля. Идея отдачи или оттягивания электронов возникает просто при сравнении соединения с родственной структурой или реального соединения с канонической формой. [c.59]

Электронные смещения в сопряженных системах с участием электронов кратных связей или неподеленных электронных пар называют мезомерным эффектом ( М), эффектом сопряжения ( С), резонансным эффектом +R). [c.29]

Английская школа отмечает четыре раздельных эффекта, которые составляют суммарный эффект заместителей. Ре-мик [22] обсуждает эти эффекты. Индуктивный эффект отражает изменение парциального момента данной связи под влиянием заместителя, находящегося в другой части той же молекулы. Мезомерный эффект — резонансный эффект. Величина дипольного момента определяет наличие мезомерного эффекта. Для алифатических аминов имеет место только индуктивный эффект. Для ароматических аминов мезомерный эффект противоположен индуктивному и, возможно, перекрывает его, в результате чего дипольный момент рассматриваемой связи имеет противоположное направление по сравнению с алифатическими аминами, особенно вследствие низкой электроотрицательности атома азота [c.168]

В том же диапазоне 6 от 100 до 150 находятся резонансные сигналы бензола (128,5) и замещенных бензолов, поэтому иногда возникают проблемы с отнесением сигналов. Индуктивные и мезомерные эффекты заместителей влияют на химические сдвиги всех углеродных атомов кольца. Для того чтобы понять влияние заместителей, обладающих +М- и —Л/-эффектами (ОН, NH2 и N02), полезно нарисовать резонансные структуры, как это сделано на рис. 9.3-22 и [c.233]

В этом пункте теория резонанса (понятие резонансного эффекта) и теория электронных смещений (понятие мезомерного эффекта) приводят к одним и тем же выводам, но согласно последней теории [c.71]

Здесь ненасыщенный характер двойной связи группы С = О зависит от ее способности поставлять электроны мезомерным (т. е. резонансным) путем (+М) и от электроотрицательности группы X (оттягивание электронов, —I). Ненасыщенность двойной связи увеличивается [v( = 0) повышается] при оттягивании от нее электронов и уменьшается [v( = О) падает] при подаче электронов на нее реальная частота карбонильной группы зависит от соотношения этих двух эффектов. Так, при X = Вг доминирует индуктивный эффект, но при X = Ы(СНз)2 получает преимущество мезомерное влияние атома азота (+М). В фениловом эфире происходит делокализация электронов на фенильном кольце. [c.148]

Химические эффекты обычно подразделяют на индукционные, резонансные (или мезомерные) и эффекты поля, и в общем изменение карбонильной частоты при замене заместителя X может быть удовлетворительно объяснено влиянием этих эффектов. Если заместитель X заменен другим заместителем, имеющим большую способность притягивать электроны, то формальный положительный заряд на атоме кислорода повышается. Это снижает различие в способности притягивать электроны между атомами углерода и кислорода, и полярность связи уменьшается. Так как ионные радиусы больше ковалентных, связь укорачивается и v O увеличивается. Этот вывод согласуется с наблюдением, что при увеличении карбонильных частот атомы кислорода становятся менее основными (т. е. менее ионными) [38, 214]. Обнаружено также, что соединения с более высокими значениями v O менее чувствительны к влиянию природы растворителя или фазовым изменениям (по крайней мере в отношении значения v O), тогда как соединения с малыми значениями карбонильных частот проявляют значительную чувствительность к этим эффектам. [c.147]

Мезомерный эффект (резонансный эффект) 65 [c.65]

Мезомерный эффект резонансный эффект) 71 [c.71]

Возрастание эффекта поля от СОО к понятно без дальнейших пояснений. Далее, можно отметить подразделение заместителей на пять классов в зависимости от различных сочетаний индукционного эффекта (эффекта поля) и мезомерного (резонансного) эффекта а) —М-, +/-эффекты б) +М-, +/-эффекты в) +М-, —/-эффекты г) —М-, —/-эффекты д) чистый — /-эффект. [c.97]

Система обозначений эффектов такая же, как у Ингольда. Хотя эта система не слишком широко используется в США, она часто применяется в мировой литературе. Символом I обозначают индуктивный эффект, а Л/ — мезомерный или резонансный эффект в основном состоянии молекулы. Знак плюс указывает на электронодонорное, а знак-минус — на электроноакцепторное действие. [c.9]

В молекулах с сопряженными связями, имеющих электронодонорные или электроно-акцепторные атомы или группы атомов, под влиянием этих групп происходит одновременное смещение всего сопряженного я-электронного облака. В результате на одном конце сопряженной системы появляется положительный, а на другом — равный ему по величине отрицательный дробный заряд— эффект сопряжения (М). Его называют также мезомерным, или резонансным, эффектом. [c.43]

Аналогичная пониженная электроотрицательность ОК-группы наблюдается и при реакциях нуклеофильного замещения, что обнаружено Кабачником с сотрудниками им же предложено данное объяснение. Здесь проявляется отличие фосфорной и углеродной химии. Константы же Кабачника учитывают резонансный эффект (соотношение в них индукционного к мезомерному равно 1 1), поэтому их можно использовать без введения поправок. [c.50]

Мезомерный эффект заместителя также проявляется в изменениях положения резонансных сигналов С, что показывают данные для пара-углеродов ряда замещенных бензолов [c.400]

При рассмотрении влияния строения иа реакционную способность различают три главных фактора эффект поля, резонансный (или мезомерный) эффект и пространственные эффекты [1]. В большинстве случаев действует не один, а два или все три эффекта, поэтому трудно сказать, в какой мере каждый из них увеличивает или уменьшает скорость реакции. [c.358]

Указанное смещение я-электронов и неподеленной электронной пары свидетельствует о том, что связь С—С1 в винилхлориде обладает в определенной степени характером двойной связи, а это увеличивает ее прочность. Такой мезомерный эффект называется положительным ( + Л1-эффект), так как атом хлора предоставляет свою неподеленную пару электронов. Разумеется, к тому же выводу можно прийти без введения Л1-эффекта, на основе рассмотрения резонансных структур винилхлорида и их влияния на свойства соединения (к действительности ближе неполярная структура). [c.72]

Резонансное распределение электронной плотности в молекуле пиррола приводит к возникновению частичного отрицательного заряда на атомах углерода и частичного положительного заряда на атоме азота. Несомненно, что индуктивный эффект атома азота имеет обычную направленность, т. е. электронная плотность смещена от атомов углерода к атомам азота. Таким образом, распределение электронов в молекуле пиррола определяется балансом между двумя противоположно направленными эффектами, причем мезомерный эффект оказывает более сильное влияние. Длина связи С(3)-С(4) в пирроле гораздо больще, чем длины связей С(2)-С(з> и С(4)-С(5), и заметно меньше, чем длина нормальной одинарной связи, что согласуется с вкладом канонических форм 34-37 в строение пиррола. Поскольку в пятичленных гетероциклических соединениях типа пиррола электронная плотность смещена от гетероатома к атомам углерода, такие гетероциклические соединения относят к электроноизбыточным или л-избыточным гетероциклам. [c.21]

По своему содержанию М. практически совпадает с резонанса теорией, однако в отличие от последней оперирует для описания св-в молекул не наборами резонансных структур, а разработанными правилами электронных смещений (см. Мезомерный эффект). Представления о М., развитые в 30-х гг. 20 в. гл. оор. в работах англ. школы (Р. Робинсон, [c.19]

Резонансные взаимодействия проявляются двояко. Во-первых, они могут приводить к поляризации я-электронов с возникновением электрического заряда у атома, с которым связан реакционный центр (мезомерный эффект)-, во-вторых, возможно непосредственное резонансное взаимодействие (взаимное сопряжение) между заместителем и реакционным центром (электромерный эффект). [c.177]

При этом, вероятно, в основе такого сдвига, совершающегося до конца под влиянием атакуюш,его реагента, лежит более или менее выраженный постоянный структурный — мезомерный ( резонансный) эффект, который можно также выразит в символике Паулинга , как показано выше [60, стр. 673]. И далее Мы полагаем, что эта постоянная мезомерная часть всего эффекта иногда может быть и невелика и дополняется динамическим электромерным сдвигом электронов, осуществляемым лишь в момент реакции, и что поэтому, может быть, правильнее применение символики Робинсона — Инголда, суммирующей оба эффекта , как это показано формулой I [там же, стр. 673—674]. [c.149]

М-заместители. При наличии -М-заместнтелей (например, СНО, N0,, СОКН,) в силу мезомерного н анизотропного эффектов протоны в орто-положенни эффективно дезэкранируются н их резонансные сигналы при этом сильно (до 1 млн. д.) смещаются. Напротив, на протон, находящийся [c.103]

Дьюар и Грисдейл различают эффект поля, ст-индукЦионный, л-индукционный, мезомерный и электромерный эффекты. Два последних эквивалентны резонансному взаимодействию с сопряженной системой и реакционным центром соответственно. Под л-индукцион-ным эффектом понимается поляризация я-электронной системы зарядом, возникающим под действием заместителя ла смежном с ним атоме углерода. — Прим. перев. [c.484]

Как вы эти положения об элеютронном смещении совмещаете с понятием резонанса, а индуктивный и мезомерный эффект совмещаете с резонансным понятием Ведь из этой статьи следует, что не только электронное смещение, но и мезомерный и индуктивный эффект вы совмещаете с резонансом. [c.270]

В результате оказалось, что отношение вкладов резонансного (мезомерного) и индуктивного эффектов (i //), хотя оно и зависит от природы группы 2, всегда больше для слабо ацидифицирующих групп (РЬ) и меньше для сильно ацидифицирующих групп [c.89]

Так как в зарубежной литературе в соответствии с копцепцпямн мезоме-рип и резонанса для изображения этих соединений испо.льзуют набор резонанс-ны.х (мезомерных) структур, эффект, проявляемый заместителем, называют мезо-мерным или резонансным (М- илн / -эффект). [c.62]

Мерой эффекта сопряжения заместителя (резонансного эффекта или мезомерного в употреблявшемся выше смысле) может слу-кить разность о-констант Гаммета для одинаковых заместителей, 1аходящихся в пара- и мета-положении к реакционному центру о = Оп — о . Доуб и Ванденбельт [48] обнаружили линейную за-шсимость между Аа и смещением полосы Mig В1 -перехода )ензола при замещении. [c.157]

В а, -ненасыщенных альдегидах и кетонах особое значение имеет вклад резонансной структуры типа 186. В результате химический сдвиг определяется преимущественно электронными эффектами и р-протоны оказываются сильно дезэкранированными. В случае малеинового ангидрида (19) мезомерный эффект и эффект магнитной анизотропии действуют согласованно, и резонансный сигнал олефиновых протонов лежит а особенно слабых полях. Та же ситуация наблюдается в диэтил-фумарате (20) и циклопентеноне (21). В противоположность этому олефиновые протоны в диэтилмалонате более экранированы, поскольку здесь две карбэтоксигруппы, находящиеся в Чис-положении, нарушают копланарность л-системы и тем самым уменьшают дезэкранирование, обусловленное мезомерньш эффектом и диамагнитной анизотропией группы С=0. Наконец, в случае циклогексадиен-2,4-она-1 (23) вновь доминирует [c.91]

Иыгольд четко разграничивал поляризацию в основном состоянии, которую он называл мезомерным эффектом (обозначая буквой М), и возможную поляризацию в переходном состоянии, названную им электромерным эффектом (Е). Суммарный результат действия этих двух эффектов Ингольд назвал таутомерным эффектом, одпако это очень неудачный термин, так как в настоящее время четко выявлена разница между таутомерией и резонансом. Поэтому будем пользоваться термином резонансный эффект Щ как для эффекта М, так и для эффекта Е, хотя и считаем очень важным проводить различие между поляризацией в основном состоянии и возможной поляризацией в молекуле в процессе реакции, но это различие относится лишь к степени, а не к характеру ноляризации. [c.402]

Известно, что мезомерный эффект увеличивается при наличии электроноакцепторной группы в пара-положении к электронодо-норной группе. Например, за счет мезомерного взаимодействия дипольный момент л-нитроанилина возрастает на 1,10 0, п-амино-ацетофенона — на 0,53 О и п-аминобензонитрила — на 0,75 0.x Цз приведенных выше данных для замещенных в бензольном цикле сульфонов VII—X очевидно, что резонансный эффект электроноакцепторной сульфонильной группы имеет примерно такое же значение, как и в нитрилах. Наличие мезомерного момента можно также установить путем сравнения экспериментальных дипольных моментов дифенилсульфона ( ы = 5,07 О) и п,п -диметоксидифе-нилсульфона ([х = 5,87 0) [12] [c.335]

С ТОЧКИ зрения квантовой механики молекулярная структура реагентов в стационарном состоянии может быть представлена рядом стоячих волн. При сближении двух таких волновых систем образуется новая. Если при этом частота образующейся системы меньше первоначальной, то система стабилизируется. Именно этим резонансным эффектом объясняется сила химической связи. Приближенные расчеты энергии связи на основе резонансных представлений и с использованием общих представлений о мезомерии выполнены Полингом и Вейландом [1605, 2353]. При выборе волновых функций использовали наглядные граничные структурные формулы. В методе валентных связей (схем) резонанс можно определить следующим образом если какое-либо соединение представить в виде нескольких мезомерных граничных структур без большого изменения длин связей и без изменения числа неспаренных электронов, то его реальная структура будет соответствовать промежуточному состоянию, которое является более стабильным по сравнению с граничными структурами. Это можно наглядно показать на примере следующих формул какого-либо 6-членного хелатного цикла для 0,0-реагента (например, ацетилацетона) [c.116]

Мезомерный эффект всех заместителей влиянию среды не подвержен. Что касается эффекта прямого полярного оопряжеяя) то его изменения в случае донорных заместителей как раз и отражают сильное влияние среды на fp. Лля суботратов с пониженной нуклеофильностью ядра изменения С-эффекта оо средой меньше, как и сама вариация fp. В литературе неоднократно отмечалось ( см., напр., резонансные эффекты в [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология