Аденозин циклофосфат

При определенных условиях расщепления рибонуклеиновых кислот образуются циклические фосфаты, представляющие собой д -эфиры ортофосфорной кислоты с 2 - и З -гидроксильными группами рибозы. Они называются нуклеозид-2, З -циклофосфатами и обозначаются N > р (например, адеиозин-2, З -циклофосфат, или А> р). Циклофосфаты типа (а) N(1 , 5 ) > р не образуются при расщеплении нуклеиновых кислот. Некоторые из иих, иапример аденозин-3 , 5 -циклофосфат (см. с. 240), являются продуктами ферментативных реакций, протекающих в клетке, и играют важную биологическую роль. [c.301]

Аденозин-3, 5 -циклофосфат (3, 5 -цАМФ) [c.497]

Химический синтез циклоиуклеотидов можно провести по аналогии с биосинтезом этих соединений циклизацией ангидридного аддукта аденозина. Поскольку циклофосфат — это высокоэнергетический продукт, использование промежуточного соединения ангидридной природы, получаемого, наиример, при реакции с кар-бодиимидом, приведет к тому, что циклизация будет термодинамически выгодна. Следовательно, при сильном разбавлении в при- [c.146]

Аденозин-3,5-циклофосфат (циклический Функция [c.87]

Остаток ортофосфорной кислоты способен этерифицировать одновременно два спиртовых гидроксила пентозного 0СТ11Тка, давая циклические диэфиры, содержащие один атом фосфора на один нуклеотид - аденозин-3, 5 -циклофосфат (цикло-АМР, [c.114]

Аденозин-3, 5 -циклофосфат XIX. . Гуанозин-3, 5 -цнклофосфат XX.. . Аденозин-5 - и аденозин-2 (3 )-ф )с-фаты.............. [c.500]

Например А(3, 5 ) >р — аденозин-3, 5 -циклофосфат. [c.22]

ДНК (см. табл. 8.6 н стр. 496). Имеются, однако, данные, что скорости гидролиза аденозина, гуанозина и соответствующих 2 (3 )-монофосфатов в 6 и. соляной кислоте при 100° С примерно равны 2. Показано также , что расщепление N-гликозидных связей в пуриновых рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатах протекает значительно медленнее, чем в соответствующих монофосфатах (гидролиз 1 н. соляной кислотой при 100° С) [c.500]

При щелочном гидролизе нуклеозид-3, 5 -циклофосфатов состав продуктов реакции зависит от применяемого реагента. При нагревании в 1 н. растворе NaOH при 100° С аденозин-3, 5 -циклофосфат отщепляет 0 3,44 аденин (см. стр. 504), а уридин-3, З -циклофосфат — урацил, хотя основным продуктом реакции является уридин-З -фосфат ( 70%) . В то же время тимидин-3, 5 -циклофос-фат в этих условиях количественно превращается в смесь мононуклеотидов (время полупревращения 24 ч) — тимидин-З -фосфат (80%) и тимидин-З -фосфат (20%) - Значительно более эффективна в качестве гидролизующего агента гидроокись бария, в 0,2— 0,4 н. растворах которой при 100° С гидролиз фосфодиэфирных связей в рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатах проходит количественно за 30 мин и практически не сопровождается отщеплением оснований При этом 3 - и 5 -нуклеотиды образуются в соотнощении примерно 5 1 (табл. 10.6). [c.553]

Среди пиримидиновых производных с наибольшей скоростью расщепляется уридин-2, 3 -циклофосфат пиримидиновые циклофосфаты гидролизуются быстрее, чем производные аденозина. [c.548]

В качестве примера реакции, катализируемой лиазой, приводящей к образованию цикла, можно привести аденилат циклазу — фермент, катализирующий превращение АТФ в циклический аденозин-З, 5 -циклофосфат (77) (АТФ-пирофос- фатлиаза циклизующая) — соединение, участвующее в регуляции большого числа биохимических процессов (см. 10.2) [c.147]

Киназа фосфорилазы относится к группе протеинкиназ А, активность которых регулируется аденозин-3, 5 -циклофосфатом (цАМФ). Такие протеинкиназы содержат наряду с каталитическими субъединицами регуляторные субъединицы, содержащие центры узнавания цАМФ, который играет роль аллостерического активатора протеинкиназы. В результате этого возникает еще одна регуляторная ступень, предшествующая активации фосфорилазы. Принципиально отличаясь по своему химическому содержанию, эта ступень тем не менее работает по сходной схеме. Появление цАМФ является ответом на внешний сигнал, включающий фермент аденилатциклазу, катализирующий превращение АТФ в цАМФ (см. [c.425]

Необычная конформация остатка рибозы, в которой из плоскости кольца выступает углеродный атом С-4, была обнаружена в кристаллах аденозин-3, 5 -циклофосфата XI такое изменение конформации вызвано образованием конденсированной системы, содержащей шести- и пятичленный циклы. В другом исследованном нуклеозиде аналогичной структуры — уридин-3, 5 -циклофосфатв [c.131]

О превращении уридин-2, 3 -циклофосфата в 5 -0-мезилуридин-2, 3 -циклофосфат уже упоминалось в этом случае необходимо проводить реакцию в диоксане в присутствии три-н-бутиламина, так как в пиридине легко идет полимеризация фосфатов. В аналогичных условиях удалось провести мезилирование аденозин-2, 3 -цик-лофосфата . Сульфоэфиры широко применяются в синтетической химии нуклеозидов для получения производных с измененным углеводным остатком. [c.521]

Уридин-2, З -циклофосфат расщепляется несколько быстрее ци-тидинового производного, аденозин-2, З -циклофосфат —значительно медленнее Причина подобного различия пока не ясна. Соотношение изомерных нуклеозид-2 - и -З -фосфатов, образующихся при щелочном гидролизе нуклерзид-2, З -циклофосфатов, близкр К [c.549]

Расщепление рибонуклеозид-2, З -циклофосфатов алкоголятами щелочных металлов в спиртовых средах, приводящее к образованию рибонуклеозид-2 (3 )-алкилфосфатов 35, протекает значительно медленнее аналогичной реакции, катализируемой кислотами (см. стр. 549), и сопровождается образованием побочных продуктов Так, при обработке аденозин-2, 3 -циклофосфата I М раствором бензилата натрия в бензиловом спирте в течение 7 ч при комнатной температуре были получены аденозин-2 (3 )-бензилфос-фаты (31%) и аденозин-2 (3 )-монофосфаты (60%)зз. В аналогичных условиях (0,2 М растворы алкоголятов натрия в соответствующих спиртах, 20 ч при комнатной температуре) из нуклеозид-2, З -циклофосфатов получены нуклеозид-2 (3 )-метил-, -этил-, -н-пропил-и -трег-бутилфосфаты 3. Особенностью реакции является преимущественное образование З -алкилфосфатов в случае спиртов с разветвленными алкильными радикалами (г/7ег-бутильным, изо-пропильным)з . Возможно это объясняется пространственными затруднениями, возникающими при атаке такими объемистыми нуклеофильными реагентами атома фосфора зв. [c.550]

В слабокислой и нейтральной средах (pH 4—7) при температуре 85—100° С уридин- и аденозин-2, 3 -циклофосфаты гидроли- зуются30 до соответствующих нуклеозидов. Стадией, определяю- [c.550]

Кислотный гидролиз дезоксирибонуклеозид-3, 5 -циклофосфа-тов и пуриновых рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатов приводит к выделению оснований (см. стр. 495), сопровождающему разрыв фосфодиэфирных связей . Так, при нагревании аденозин-3, 5 -циклофосфата с сульфокатионитом в Н+-форме образуется смесь рибозо-2 -, -3 - и -З -фосфатовв более жестких условиях — при нагревании с 1 и. соляной кислотой при 100° —продуктами реакции являются аденин, рибоза и ортофосфорная кислота При аналогичной обработке (1 н. НС1, 100 °С) уридин-3, 5 -циклофос-фат полностью расщепляется за 1 ч (время полупревращения 8 мин) при этом образуются урацил (67%), уридин-2 (3 )-фосфат (27%) и уридин-5 -фосфат (6%). Цитидин-3, 5 -циклофосфат разрушается полностью за 2 ч (время полупревращения 26 мин) при этом возникают цитозин (6%), цитидин-2 (3 )-фосфат (78%) и ци-тидин-5 -фосфат (13%) [c.552]

Аденозин-3, 5 -циклофосфат Г уанозин-3, 5 -циклофосфат [c.552]

Аденозин-2, З -монофосфат, натриевая соль Аденозин-3, 5 -моно-циклофосфат, натриевая или ( 2H5)NH- OЛЬ Аденозин-2, 3 -моно-циклофосфат, 1-водный Аде1юзин-3, 5 -моно-циклофосфат Аденозин-5 -трифос-фат, динатриевая соль, [c.390]

Ранние сообщения [89, 129] об однозначных синтезах нуклео-зид-2 - и нуклеозид-3 -фосфатов базировались на ошибочных данных о строении бензилиденгуанозина [130, 131] и, как оказалось, были неверными [50]. Однако как аденозин-2 -фосфат, так и уридин-2 -фосфат были синтезированы однозначными путями фосфорилированием 3, 5 -ди-0-ацетилнуклеозидов под действием смешанного ангидрида бензилфосфористой и дифенилфосфорной кислот с образованием фосфита, за которым следовали окисление и гидролиз [57, 64]. В основе однозначного синтеза З -фосфатов леншт реакция уридин-3, 5 -циклофосфата с дигидропираном, приводящая к получению 2 -0-тетрагидропиранильного производного [132]. [c.147]

Другой метод синтеза смеси 2, 5 - и 3, 5 -дифосфатов аденозина состоит в действии на аденозин-2, З -циклофосфат смешанного ангидрида бензилфосфористой и дифенилфосфорной кислот, в результате чего получается аденозин-(2, 3 -циклофосфат)-5 -бен-зилфосфит вместе с полимерным продуктом. Хлорирование фосфита и затем щелочной гидролиз в мягких условиях приводят к адено- [c.152]

Применение ферментов для избирательного раскрытия цикла в 2, 3 -циклофосфатных производных позволяет легко превратить смесь нуклеозид-2, 5 - и нуклеозид-3, 5 -дифосфатов в нуклеозид-3, 5 -дифосфат. Так, например, аденозин-2 (3 ),5 -дифосфат при обработке в водном растворе хлоругольпым эфиром и в присутствии основания количественно превращается в смешанный ангидрид этилугольиой и аденозин-(2, 3 -циклофосфат)-5 -фосфорной кислот. Последний в результате обработки змеиным ядом или, еще лучше, рибонуклеазой Т2 (Для разрыва циклофосфата до З -фосфата) и после-д ющего щелочного гидролиза ангидридной связи (в условиях, исключающих миграцию 2 - или 3 -фосфатной группы) превращается исключительно в аденозин-3, 5 -дифосфат. Подобным образом обрабатываются аналогичные пиримидиновые соединения при [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология