Избирательное раскрытие

При избирательном раскрытии минералов используются различия в прочностных особенностях рудообразующих компонентов. [c.33]

В реальных сростках зачастую обнаруживаются упрочненные, по сравнению с материалом рудообразующих компонентов, зоны срастания, не предусматриваемые теоретической моделью. Если доля подобных упрочненных зон превышает предельную величину, требуемая избирательность раскрытия не обеспечивается, в связи с чем необходимо предварительное разупрочнение в зонах контакта рудных и нерудных компонентов благодаря созданию в них зародышевых микротрещин. [c.33]

Избирательное раскрытие драгоценных камней можно показать на примере извлечения изумрудов. Высокие требования к сохранности кристаллов изумруда, обладающих низкой сопротивляемостью ударным нагрузкам, не позволяли использовать известные механич еские способы их высвобождения из вмещающих пород (в рассматриваемом случае представленных преимущественно флогопитом). В силу указанных причин эта операция осуществлялась вручную, хотя и при этом способе наблюдались случаи скола поверхностных граней кристаллов н полного повреждения кристаллов, находящихся внутри раскалываемых кусков. Для предотвращения нарушения целостности кристаллов разработана установка, в которой на куски руды воздействует энергия сжатой газообразной среды с применением знакопеременных нагрузок — сжатия и растяжения (последнее при сбросе давления) [69, 93]. [c.37]

Полимеризация с раскрытием кольца делает принципиально возможным другой путь получения диеновых эластомеров, заключающийся в избирательной циклической ди- или тримеризации диена с последующей дециклизацией. При этом 70—80% теплоты полимеризации выделяется на первой стадии процесса, где ввиду низкой вязкости реакционной смеси теплосъем осуществить значительно легче. Такой метод существенно повысит производительность полимеризационного оборудования. [c.318]

Взаимодействие свободных радикалов с ненасыщенными соединениями с раскрытием двойной связи является (в силу меньшей энергии активации этой реакции) менее избирательным процессом по сравнению с реакцией отрыва Н-атома. Можно привести немало примеров эффективного присоединения к ненасыщенным соединениям таких радикалов, которые практически не участвуют в реакциях отрыва. [c.191]

Изучение продуктов гидрокрекинга декалина на деалюминированном мордените показало высокую селективность в отношении реакции раскрытия одного кольца в молекуле декалина [10]. Такое избирательное сохранение циклопарафинового кольца характерно для продуктов гидрокрекинга как на цеолитных, так и на аморфных алюмосиликатных катализаторах. [c.347]

В первые годы существования системы поиск проводился вручную. Поисковый аппарат представлял собой набор стандартных 80-колонных перфокарт, на каждой из которых могло быть записано до 800 номеров. В 1970 г. был проведен перевод поиска на ЭВМ. С 1978 г. поиск информации осуществляется на ЭВМ серии ЕС в режиме избирательного распространения информации (по новым поступлениям) и ретроспективного поиска (во всем массиве, накопленном с 1964 г.). Система позволяет проводить поиск информации о реакциях заданного типа реакциях получения соединений заданного класса о реакциях, в которые вступают соединения заданного класса о реакциях, проведение которых сопровождается образованием, раскрытием, сужением или расширением циклов о физико-химических и других аспектах изучения реакций об условиях проведения реакций о соединениях заданного класса о физико-химических свойствах соединений об областях применения соединений о биологической активности соединений. [c.65]

Путем дегидрогенизации циклопарафинов можно получить ароматические углеводороды. Н. Д. Зелинским и его учениками открыты каталитические реакции избирательной дегидрогенизации шестичленных циклов в ароматические, превращения пятичленных циклов в шестичленные и обратно, раскрытия циклов и их замыкания. [c.58]

В значительной степени возрастет объем знаний о механизме действия биологических мембран, что позволит применить бионические подходы к решению задач получения искусственных полимерных материалов, имитирующих функции биологических мембран. Подобные материалы явятся основой для создания искусственных органов человека. Мембраны будут широко использоваться в составе аппаратов искусственная почка , искусственная печень и т. п., а также в качестве отдельных элементов протезов, сохраняющих свою функциональность за счет избирательной проницаемости искусственные кровеносные сосуды, лимфатические сосуды, элементы пищеварительного тракта, волокна нервов и т. п. Отметим, что моделирование биологических мембран, раскрытие механизма их действия может привести к большому эффекту при использовании принципов их функционирования в практической технологии. [c.204]

Этот процесс может происходить только при высоких температурах и в присутствии веществ, ускоряющих синтез поликапроамида. Такие вещества называются активаторами. При нагревании капролактама в отсутствие активаторов поликапроамид не образуется. Это объясняется тем, что энергетические характеристики всех связей в цикле капролактама очень близки и под действием тепловой энергии избирательный разрыв какой-нибудь одной связи маловероятен [7]. Под действием некоторых активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые соли) связь углерода с гетероатомом расщепляется с раскрытием цикла. [c.26]

Реакции образования макромолекул с раскрытием цикла протекают только под действием ионных инициаторов, причем избирательность циклических мономеров по отношению к анионным и катионным агентам имеет более сложную природу, чем в случае ненасыщенных соединений. Ниже показано влияние природы инициатора и числа звеньев в цикле гетероциклических мономеров на способность мономеров к полимеризации [c.148]

Применение ферментов для избирательного раскрытия цикла в 2, 3 -циклофосфатных производных позволяет легко превратить смесь нуклеозид-2, 5 - и нуклеозид-3, 5 -дифосфатов в нуклеозид-3, 5 -дифосфат. Так, например, аденозин-2 (3 ),5 -дифосфат при обработке в водном растворе хлоругольпым эфиром и в присутствии основания количественно превращается в смешанный ангидрид этилугольиой и аденозин-(2, 3 -циклофосфат)-5 -фосфорной кислот. Последний в результате обработки змеиным ядом или, еще лучше, рибонуклеазой Т2 (Для разрыва циклофосфата до З -фосфата) и после-д ющего щелочного гидролиза ангидридной связи (в условиях, исключающих миграцию 2 - или 3 -фосфатной группы) превращается исключительно в аденозин-3, 5 -дифосфат. Подобным образом обрабатываются аналогичные пиримидиновые соединения при [c.154]

Избирательное раскрытие минералов при. 1, -об.1ен11и осуществляется главным образом [c.35]

Декрипитация — избирательное раскрытие, основанное на способности отдельных минералов растрескиваться при нагревании и последующем быстром охлаждении — используется для предварительного разупрочнения. [c.36]

На практике избирательность раскрытия на первых стадиях обработки рудного сырья особенно хорошо осун ествляют в том слу 1ае, когда отдельные компоненты сырья, будучи представлены еще круп но кусковым материалом, обладают разнохарактерными прочиост-ными особенностями определяемыми их химическим составом, генезисом и условиями последующего метаморфизма. Эту разницу обычно используют для удаления части пустой породы или вредных примесей. [c.36]

По данным Вильштеттера и Брюса [161] раскрытие циклонронапового кольца при помощи каталитической гидрогенизации требует температуры 80°, в то время как пропилен гидрогенизируется нри 25°. Применяемый ими никель на пемзе оказался сравнительно малоактивным. Позднее Корнер и Пиис [29] гидрогенизовали циклопропан при 0° в присутствии катализатора никель на кизельгуре они же предложили метод, включающий избирательную гидрогенизацию для анализа нрониленциклопропа-новых смесей в этом методе пропилен гидрируется над катализатором, отравленным ртутью, а затем циклопропан над неотравленным катализатором. [c.252]

Полученные полимеры по своим свойствам напоминают природные олигонуклеотиды под действием кислот и щелочей они распадаются с образованием смеси 2 - и З -фосфатов нуклеозидов, под действием фермента змеиного яда дают 5 -фосфаты нуклеозидов. Однако их отношение к панкреатической рибонуклеазе, избирательно расщепляющей только З -фосфаты, отличает их от природных РНК- Этот фермент, как уже указывалось выше (стр. 249), полностью расщепляет природный полимер синтетические полимеры, напротив, расщепляются лишь частично и разбиваются на олигонуклеотиды с меньшей степенью полимеризации, уже не способные к расщеплению указанным ферментом, но подвергающиеся кислому и щелочному гидролизу. Этот результат вполне естествен и подтверждает, что в синтетическом полимере, в отличие от природных РНК, наряду с 3 -5 -связью (VHI) имеется и 2 -5 -связь (IX), не расщепляющаяся панкреатической риГонуклеазой. Образование последней происходит при раскрытии полимеряого циклического фосфата (VII) наряду с полимером, характеризующимся 3 -5 -связью. [c.250]

Оба пиримидина подвергаются атаке гидразином [23] (см, гл. 22.2), который расщепляет основание с раскрытием кольца, приводя к образованию рибозилмочевины. Затем расщепляют остов ДНК с использованием пиперидина, вызывая 3-элиминиро-вание обоих фосфатов. В то время как этот подход приводит к расщеплению в равной мере по цитозину и тимину (С + Т), добавление 2М хлорида натрия предпочтительно подавляет реакцию тиминов с гидразином. Таким образом может быть осуществлено избирательное расщепление по цитозину (С). [c.191]

Однозначный синтез аспарагил- и глутамилпептидов, связанных исключительно по а-карбоксильной группе, требует защиты карбоксильных групп, находящихся в боковой цепи в 3- и 7-положе-нии. Обычно это достигается получением бензилового и трет-бутн-лового эфиров по боковым карбоксилам. Эти моноэфиры могут быть легко получены, например катализируемой кислотой частичной этерификацией или переэтерификацией, или же частичным щелочным гидролизом диэфиров. Избирательность атаки по более электрофильной а-карбонильной группе обеспечивается в последнем случае присутствием иона меди. Остальные способы основаны на предпочтительном раскрытии цикла ангидридов дикарбоновых [c.383]

Проблемы, аналогичные рассмотренным в настоящем параграфе, возникают при полимеризации, протекающей с раскрытием связей углерод—сера или углерод—азот (избирательное отношение мономеров к возбудителям различного типа, зависимость структуры элементарного звена от условий полимеризации). Исследования в этой области только начинают приобретать систематический характер. В частности, лишь недавно были найдены условия, позволяющие синтезировать высокомолекулярные полимеры из циклических тиоэфиров (этиленсульфида [157] и пропи-ленсульфида [158]). Это достигается при проведении полимеризации под влиянием комплексов щелочной металл—нафталин в тетрагидрофуране при комнатной температуре. Интересной особенностью полимеризации в указанных системах является резкое различие в скоростях реакций инициирования и роста. Судя по исчезновению зеленой окраски, характерной для анионорадикала нафталина, инициирование происходит мгновенно уже при —78°. В то же время процесс полимеризации отмечается только при температуре выше нуля. Это указывает на относительно низкую реакционноснособность первичных центров с отрицательным зарядом на атоме серы в актах взаимодействия с мономером. [c.393]

При действии на а-окиси аминов избирательность тем больше, чем мягче условия проведения процесса. Так, при действии бензиламина на окись стирола соотношение продуктов реакции с раскрытием окисного цикла со стороны фенильной группы или со стороны незамещенного углеродного атома зависит от температуры 2д]. [c.488]

ВИЯХ необратимо, как показано на схемах (41) [67] и (42) [68]. При использовании в качестве карбанионной компоненты сложного эфира оксокислоты а-сложноэфирную группировку можно избирательно отщепить кислотным гидролизом. Аналогично взаимодействуют со сложными эфирами непредельных кислот енамины [69] схема (43) . Вначале образуется напряженный дизамещен-ный циклобутан, который при кислотном гидролизе претерпевает раскрытие цикла в результате фрагментации, как показано в (39). Региоселективность этой реакции в случае енаминов, полученных из а-замещенных кетонов, зависит от растворителя. По-видимому, два замещенных енамина находятся в быстром, по сравнению со скоростью реакции конденсации, равновесии, и пропорции конечных веществ отражают их индивидуальные концентрации и кон-. станты скорости реакции с этилакрилатом. Четвертичное соединение образуется в значительной степени лишь в диоксане, когда оно составляет 35% продукта (схема (44) [70]. [c.211]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Также пространственно избирательно протекает реакция фенилмеркап-тоборана с окисью циклогексена, приводящая к транс-2-фенилмеркаптоцик-логексанолу. Наблюдаемая в этих реакциях стереохимическая направленность не согласуется с четырехцентровым механизмом [9], а также противоречит механизму реакции с участием промежуточных карбониевых ионов. Остается пока не ясным, каким путем в этой реакции происходит транс-раскрытие окисного кольца. [c.167]

Изучение бромирования соединений алифатического ряда, а также циклических углеводородов показало, что при переходе к ним происходит смена механизма реакции, и определяющим становится первый механизм. Было показано, что бром и УУ-бромсук-ципимид в этом слз чае имеют различную избирательность [44, 1974, т. 96, с. 5616]. Например, при бромировании смеси циклопентана и циклогексана Л -бромсукцинимидом и бромом относительные константы скорости равны соответственно 7,0 н 1,6 [44, 1974, т. 96, с. 3590]. Кроме того, при смене реагента возможно изменение направления процесса. В то время как при бромировании бромом циклопропана идет раскрытие цикла, при бромировании УУ-бромсукцинимидом происходит образование циклического бромида [c.473]

В результате этого в 1,5-полиеновой цепи г<ис-полиизопреиа может иметь место взаимодействие двойных связей друг с другом, которое приводит к снижению их электронной плотности и уменьшению реакционной способности к электрофильным агентам. При этом раскрытие одной двойной связи уменьшает ее взаимодействие с соседними связями, и повышается их электронная плотность. Вследствие этого последующие элементарные акты протекают не по случайным двойным связям, а по соседним с прореагировавшими. Реакция, таким образом, развивается избирательно вдоль молекулярной цепи, захватывая участки одних молекул и оставляя нетронутыми другие. Результатом подобного течения процесса будет негомогенный состав продуктов реакции наряду с полностью прореагировавшими молекулами в реагирующей системе окажутся молекулы, не вступившие в реакцию. Предполагается, что такое явление наблюдается при реакции с хлором и тиобензойной кислотой [3 44]. [c.141]

Рассмотрим реакцию раскрытия цикла ангидрида Н-карбоксиамино-кислоты (ЫСА) в присутствии первичного амина. Эта реакция протекает через концевую аминогруппу растущей полиаминокислоты и приводит к образованию высокомолекулярного продукта. Эта реакция легко регулируется добавками низкомолекулярных аминов. Молекулы ЫСА через водородные связи включаются в цепь аминокислоты. При полимеризации смеси оптических изомеров с избыточным содержанием одного из них образуется оптически неактивный полимер, поскольку система не избирательна по отношению к изомерам. В присутствии молекул N A, которые обладают высокой селективностью (типа НСА-аланина, НСА-у-бензилглутамата и т.д.), предпочтителен синтез а-спирали. Как видно из рис. 3.12, между карбонильной группой КСА и аминогруппой на конце ач пирали образуется водородная связь, которая и обусловливает стереоспецифическую упорядоченность [c.84]

Таким образом, нам удалось установить, что раскрытие окисного кольца в окиси 2-винилфурана при действии аминов, происходит преимущественно против правила Красусского. В избирательном характере раскрытия окисного цикла несомненно проявляется специфическое влияние фуранового кольца. [c.234]

Синтез резерпина (рис. 15-7) начинается с конденсации хинона и транс-ш-нилакриловой кислоты по методу Дильса — Альдера, которая дает потенциальные кольца D и Е алкалоида в требуемом цис-сочленении. В промежуточном соединении I карбоксильная группа по соображениям структурного порядка также находится в цис-положении по отношению к сочленению колец. Восстановление соединения I боргидридом натрия протекает избирательно, давая кетоспирт (II), эпоксидирование которого приводит к соединению III. Если теперь раскрыть эпоксидный цикл в соединении III действием уксусной кислоты, то, согласно принципу диаксиального раскрытия цикла (гл. 8), можно было бы ожидать получения соединения IV, в котором асимметрические атомы в потенциальных положениях С17 и jg, обладают нежелательной конфигурацией по отношению к карбоксильной группе при je. Поэтому соединение III переводят в лактон V. Итак, в то время как в соединении III карбоксильная группа находится в более устойчивом экваториальном положении и потому эпоксидный цикл имеет показанную на рис. 15-7 (формула III ) конформацию, при образовании лактона V карбоксильная группа вынуждена стать аксиаль [c.429]

В отсутствие веществ, способных избирательно расщеплять амидную связь лактама, т. е. катализаторов или активаторов процесса, полимеризация с раскрытием этих циклов невозможна. Инициаторы радикального типа являются неэффективными. В присутствии органических кислот или аминов сухие лактамы полимеризуются очень медленно. Однако при полимеризации с водой при добавлении этих веществ процесс значительно ускоряется. Катализаторами полимеризации лактамов являются вода, аминокислоты и их хлоргидраты, соли аминов и карбоновых кислот, хлоргидраты аминов, минеральные кислоты, т. е. [c.55]

Основной целью данной монографии является ознакомление широких кругов химиков-органиков, в первую очередь специалистов в области органического синтеза, с теми широчайшими возможностями, которые предоставляет в настоящее время использование фукционально замещенных циклопропанов в органическом синтезе в качестве важных исходных соединений или синтетических интермедиатов. Применение таких легкодоступных циклопропанов позволяет осуществить переход к разнообразным циклобутанам, циклопентанам или циклопентенам, циклогептанам и циклооктанам, к разнообразнейшим, зачастую труднодоступным, гетероциклическим соединениям. Превращение насыщенных альдегидов или кетонов в силилоксициклопропаны с последующим раскрытием циклопропанового кольца позволяет провести монометилирование в а-положение, а в случае несимметричных кетонов — избирательное метилирование в а- или а -по-ложения. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология