Железо-сурьмяные катализаторы

Таблица 13. Характеристика железо-сурьмяных катализаторов [58]

Скорость восстановления — окисления катализатора. Исследование скорости этого процесса позволяет установить роль кислорода и тем самым подойти к выяснению механизма реакции. Впервые начальная скорость восстановления висмут-молибденового катализатора определена в работе [324]. Установлено, что она равна скорости основной реакции. В работе [367] скорость восстановления и окисления окисного железо-сурьмяного катализатора, определенная тремя независимыми способами, оценивается при температуре 425° С величиной 1 нлО м - сек. [c.207]

Предложена [39] окислительно-восстановительная схема дегидрирования бутиленов на железо-сурьмяном катализаторе, согласно которой промежуточно образуется комплекс олефина с активным центром катализатора, однако акт разложения этого комплекса подробно не разобран. Кажущаяся энергия активации процесса равна 60,7 кДж/моль (14,5 ккал/моль). [c.64]

Рис. 5. Зависимости скорости восстановления бутиленом (1) и окисления кислородом (2) окисного железо-сурьмяного катализатора от степени восстановления при 425° С

Рис. 29. Кинетика изменения содержания Ю в акролеине (2) и в двуокиси углерода, образующейся при вымораживании акролеина (1) и при его окислении (3) при 400 °С на молибдате висмута (а) и на железо-сурьмяном (б) катализаторе.

В железо- и олово-сурьмяных катализаторах валентные изменения претерпевает ион сурьмы, а у олова и железа заметных изменений не обнаруживается. Следовательно, в этих катализаторах мягкого окисления основные электронные переходы наблюдаются между ионами сурьмы. [c.140]

Окисный железо-сурьма-молибденовый (1 t 0,6 1, об.) проточно-циркуляционный режим, в присутствии паров воды. 420° С. Избирательность по И увеличивается с 20 до 70% при повышении температуры с 360 до 500° С. Молибден-сурьмяный катализатор малоактивен, введение 23,8% Ре-аОз резко повышает активность и селективность контакта [508], (509] = [c.516]

Изменение активности и избирательности окисных катализаторов в реакциях превращения углеводородов можно объяснить как блокировкой части поверхности прочно хемосорбированным углеводородом, так и ее восстановлением. В литературе нет однозначного мнения по этому вопросу. Так, авторами работ [13—15] выявлена прочная хемосорбция пропилена на окислах металлов в неактивной для катализа форме, которой приписывается ответственность за падение активности катализаторов. Снижение активности железо-сурьмяного окисного катализатора в реакциях окисления пропилена [16] и бутена-1 [6] объясняется восстановлением его поверхности. [c.36]

ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ДЕГИДРИРОВАНИЕ БУТИЛЕНА НА ЖЕЛЕЗО-СУРЬМЯНОМ ОКИСНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ [c.36]

Эти результаты позволяют прийти к заключению о толг, что рассматриваемая реакция на железо-сурьмяном окисном катализаторе протекает но стадийному механизму, а содержание кислорода па поверхности катализатора оказывает сильное влияние как на скорость, так и па направление окисления бутилена. Это, по-видимому, связано со значительным влиянием поверхностной концентрации кислорода на энергию его связи с катализатором. [c.37]

Влияние необратимо адсорбированного пропилена на адсорбцию кислорода показано на окислах висмута, железа и хрома (катализаторы глубокого окисления углеводородов) [137, 138] чем больше заполнение поверхности адсорбированным пропиленом, тем больше кислорода адсорбируется на ней. Аналогичная зависимость найдена на окислах кобальта (рис. 15) и цинка [139]. На катализаторах мягкого окисления (олово-сурьмяный, молибдаты висмута, кобальта и олова) наблюдается обратная картина — чем больше кислорода адсорбировано на поверхности, тем больше на ней адсорбируется пропилена. Исследование адсорбции смесей пропилена с кислородом подтвердило результаты [141] изучения [c.52]

В табл. 27—29 приведены скорости и энергии активации гетерообмена кислорода на ванадий-титановых, ванадий-хромовых и железо-сурьмяных катализаторах разного состава. Введение 12,5% (масс.) двуокиси титана в пятиокись ванадия (табл. 27) изменяет скорость обмена и значительно увеличивает энергию активации, что указывает на снижение подвижности кислорода в этой системе. Понижается также глубина обмена, т. е. меньше атомов кислорода оказываются способными вступить в реакцию. Дальнейшее возрастание концентрации иона Т1 + способствует уменьше- [c.44]

Мол1ибдаты переходных металлов (V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си, Zn) с моноклинной структурой типа вольфра(Мита, являющиеся катализаторами окисления углеводородов, имеют полосы поглощения в области 750— 850 и 900—1000 ам , по положению и интенсивности соответствующие разным овязя1М Ме—О. Присутств(ие в железо-сурьмяном катализаторе двух типов кислорода (мости-кового и концевого) из меняет скорость образования акрилонитрила при окислительном аммонолизе пропилена [266]. [c.130]

Наиболее обоснованным является предположение, что окислительное дегидрирование олефина протекает через попеременное окисление и восстановление катализатора. В серии работ Г. К- Бо-рескова и сотрудников [367] это доказывается тем, что при окислительном дегидрировании бутилена на железо-сурьмяных катализаторах при стационарном протекании процесса скорости восстановления и окисления поверхности катализатора равны скорости основного процесса. [c.209]

По данным мессбауеровской спектроскопии (ГРС) [166—169], при адсорбции пропилена или акролеина на олово- и железо-молибденовом, а также на олово- и железо-сурь-мяном катализаторах образуются поверхностные соединения, в которых органические молекулы связаны с ионом металла через кислород (Ме—О—R), причем в случае молибденовых катализаторов этим металлом являются олово и железо, а для сурьмяных катализаторов — сурьма. Вероятно, наблюдаемые методом ГРС комплексы являются результатом не первого акта взаимодействия олефина с катализатором, а дальнейшего превращения поверхностных соединений. [c.62]

Окислительный аммонолиз пропилена иоследова Н и на железо-олово-сурьмяном катализаторе при 453 °С [375]. Порядки реакций образования продуктов окисления и окислительного аммонолиза пропилена и энергия активации приведены в табл. 92. Видно, что порядки реакций окисления пропилена в акролеин и превращения его в акрилонитрил при окислителнном аммонолизе одинаковы. [c.238]

В последнее время уделяется ооль-шое внимание исследованию процессов восстановлелия катализаторов, применяемых для окислительного дегидрирования н-бутиленов в дивинил. В частности, при изучении висмут-молноденового [1—4] и железо-сурьмяного [5—0] окис-ных катализаторов показано, что поверхностный кислород принимает активное участие в реакции и его поверхностная концентрация значиге.1Ь Г0 влияет на на-П1равление каталитического процесса [6]. Ранее [7] была изучена восстанавливае- [c.33]

На хром-железо-цинковом катализаторе выявлена значительно большая необратимая адсорбция бутена-1 и большее количество кислорода, способного принимать участие в реакции по с сурьмяным [6, 18] и кальций-никель-фосфатпым [7 заторами. [c.37]

Схойт и сотр. [5] пришли к выводу о стадийном протекании окислительного дегидрирования бутилена на висмут-молибденом катализаторе на основании совпадения начальной скорости восстановления катализатора со скоростью каталитической реакции. Веньяминов, Щукин и автор [20] исследовали эту реакцию на железо-сурьмяном окисном катализаторе при 425° С. Исследование проведено импульсным методом в виброожиженпом слое катализатора в условиях, исключающих хроматографическое разделение. [c.36]

Окислительное дегидрирование 4-винилциклогексена-1 в стирол можно осуществить на висмут-молибденовом 82], кремне-ванадие-вом [83], железо-сурьмяном [84] и олово-сурвмяном [85] катализаторах. [c.130]

Дегидрогенизацию нафтенов, или нефтяных фракций, богатых нафтенами, осуществляют в присутзтвии некоторых катализаторов, содержащих кобальт или железо. Такого рода катализатор можно Han pM.Mep получить, если отложить на активированног, угле смесь, состоящую из вольфрамата аммония, нитрата кобальта и сурьмяной кислоты, к всю эту массу подвергнуть действию тока сероводорода при 350° в течение 4 часов . [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология