Хром, адсорбция газов поверхность

Синтез метанола предполагается, что скорость реакции зависит от скорости активированной адсорбции реагирующих газов Поверхность окиси цинка с Мо Од дает много меньшую скорость реакции, чем окись цинка поверхность окиси цинка с окисью хрома сильно ускоряет реакцию в сравнении с поверхностью одной окиси цинка 3312 [c.55]

Второе допущение в общем случае тоже неверно. Если бы активности всегда можно было отождествлять с концентрациями, то изотерма адсорбции любого газа на твердом теле всегда представляла бы собой совершенно прямую линию на самом же деле хемосорбционные изотермы можно считать прямыми только при очень низких давлениях. Теперь становится ясным, почему Хауффе и Блок сделали вывод о том, что окись хрома не является полупроводником за счет избытка кислорода. Проводимость находится в прямой зависимости от количества адсорбированного (избыточного) кислорода. В изученном интервале температур избыток кислорода, адсорбированный окисью хрома, почти целиком остается на поверхности. Это было экспериментально показано Винтером [13] при изучении изотопного обмена между кислородом из газовой фазы и окисью хрома. Для окиси хрома изотерма адсорбции кислорода относится к ленгмюровскому типу, т. е. круто возрастает при малых давлениях и становится почти горизонтальной при более высоких давлениях. Мы можем в порядке обсуждения предложить модель, в которой адсорбция кислорода сопровождается его диссоциацией, причем каждый атом создает две дырки [c.254]

Получение изотерм адсорбции и быстрое определение удельной поверхности газо-хрома-тографическим методом тепловой десорбции. [c.147]

Шелеф с сотр. использовали оксид азота для измерения поверхности оксидов железа [27], хрома [28], меди [29] и никеля [30]. Методика основана на том, что адсорбция оксида углерода на некоторых оксидах описывается изотермой Фрейндлиха. Такое поведение оксида углерода позволяет рассчитать монослой покрытия из логарифмической з ависимости степени адсорбции газа от равновесного давления при различных температурах. Методика является перспективной для определения характеристик оксидов и может быть распространена на другие системы. [c.45]

На БАСФ Бош попытался восстанавливать монооксид углерода водородом при высоких давлениях, чтобы получить спирты и высшие углеводороды. В 1923 г. эта работа привела к синтезу метанола с использованием промотированной щелочью смеси оксидов цинка и хрома. В 1927 г. Фишер и Тропш получили синтетические углеводороды из монооксида углерода и водорода. К заключению о важности адсорбции реагентов на поверхности катализатора впервые пришли в период 1900—1920 гг. Были предложены механизмы Ленгмюра — Хиншелвуда и Ридила — Или. Адсорбция газов твердыми веществами, и в частности адсорбция водорода, была во многом непонятна. Например, было неизвестно, почему изменяется количество адсорбированного водорода или почему такое вещество, как палладий, может адсорбировать так много водорода. [c.15]

При повышении температуры до 873° К кетенные комплексы рас-рушаются с отрывом от поверхности углерода молекул СО. Разрушение перекисно-адсорбционных комплексов сопровождается десорбцией молекул углекислого газа СО . Наиболее типичным случаем необратимой активированной адсорбции является обменная адсорбция. Если адсорбируется и десорбируется одно и то же вещество, то активированная адсорбция называется обратимой. Последняя является одной из важнейших стадий гетерогенного катализа. Примером обратимой активированной адсорбции является адсорбция водорода на смеси оксилов хрома и марганца (СГ2О3 -Ь -Ь МпО), на никеле и других адсорбентах. В противоположность физической адсорбции активированная адсорбция сопровождается значительным тепловым эффектом. Последний в некоторых случаях превышает даже тепловой эффект реакции глежду соответствующими веществами. Объясняется это тем, что выделяющаяся при образовании поверхностных соединений энергия не расходуется на отрыв этих соединений от поверхности адсорбента. Скорость активированной адсорбции так же, как и скорость химической реакции, резко увеличивается при увеличении температуры. Скорость же физической адсорбции практически не зависит от температуры. Поэтому при низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.153]

Точность измерения адсорбции зависит от точности определения мертвого пространства. Последнее в свою очередь зависит от того, в какой степени адсорбируется газ, применяемый для калибрирования. Адсорбция гелия на угле была измерена Гомфрей [ ]. По ее данным, 1 г угля адсорбирует, при температуре —190° и при давлении 704 мм, 1,82 см гелия. Тейлор и Хо-уард [ ] нашли, что на геле из окиси хрома гелий адсорбируется в количестве 0,27 см /г при —191° и при давлении 760 мм. При этой величине адсорбции всего лишь 0,5% всей поверхности оказывается покрытой гелием. При температуре —78° адсорбция гелия на обоих этих адсорбентах енде может быть измерена, а при 0° она равна нулю. Вследствие этого можно считать, что если измерять мертвое пространство при помощи гелия, при температуре, близкой к 0°, то ошибка измерения, обусловленная адсорбцией гелия, будет исчезающе мала. В большинстве приборов для измерения адсорбции одна часть мертвого пространства находится при комнатной температуре, а другая его часть — при температуре термостата, поэтому необходимо определять объем мертвого пространства по крайней мере при двух различных температурах, чтобы получить отдельно объемы обеих частей. При этих измерениях следует избегать не только слишком низких, но и слишком высоких температур, так как при высоких температурах некоторая ошибка может быть внесена за счет растворимости гелия в стекле [ ], [c.54]

Оеобьгй и достаточно распространенный случай взаимодействия полярных адсорбентов с молекулами газов, паров и жидкостей — образорание водородных связей. Такие связи возникают, например, на гидроксидированной поверхности силикагелей, оксидов и гидроксидов металлов (железа, алюминия, титана, хрома), на природных алюмосиликатах. Наряду с поверхностными гидроксильными группами, на сорбентах органической природы существуют и другие функциональные группы содержащие атомы с неподеленными. парами электронов, обычно карбоксильные,. а минные, возможно, карбонильные группы и ряд других Такие функциональные группы в относительно небольшом количестве существуют и на поверхности многих неполярных адсорбентов, в том числе и на поверхности стенок пор активных углей. Энергия Н-связи в 2—4 раза превышает энергию дисперсионного взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью, и поэтому адсорбция молекул, возникающая за счет водородной связи, преобладает над адсорбцией молекул, адсорбирующихся только под воздействием дисперсионных сил. Следовательно, на а 1С0рбенте, поверхность которого содержит доста- У точное количество функциональных групп, способных образовывать водородные связи, т. е. на гидрофильном адсорбенте, из водных растворов преимущественно будут сорбироваться молекулы воды, тем более, что и их концентрация в растворе и у поверхности раздела фаз во много раз превышает концентрацию Других компонентов раствора. В водных растворах образование водородных связей между молекулами растворенного вещества и воды дает наиболее значительный вклад в энергию сольватации, противодействующую концентрированию молекул растворенных веществ у поверхности раздела фаз наряду с энергией диполь-дипольного и иои-дипольного взаимодействия в растворе. [c.25]

Время удерживания пропорционально количеству нанесенной жидкой фазы (в граммах), поэтому при нанесении меньших количеств фазы анализ ускоряется. (Изменение времени удерживания в зависимости от содержания жидкой фазы показано на рис. 23.) Однако слишком малые количества неподвижной фазы могут привести к тому, что активные центры поверхности носителя окажутся не покрытыми пленкой жидкости. Это может вызывать необратимую адсорбцию или разложение пробы. Для исключения подобных явлений необходимо использовать высокоинертные носители типа аэропак 30 или газ-хром Р с малыми количествами жидкой фазы. Как тефлон, так и стеклянные шарики являются инертными, од1 ко эффективность колонок с такими носителями недостаточна для обеспечения анализа смесей стероидов, пестицидов или природных соединений. [c.68]