Адсорбция оксиды

Чтобы получить более полную информацию о свойствах катализатора, важно измерить площадь поверхности отдельных компонентов катализатора, например активных оксидов металлов [20, 51]. С этой целью применяют хемосорбционные методы, основанные на различной адсорбции некоторых газов или паров компонентами катализатора. Так, при использовании низкотемпературной адсорбции оксида углерода оценена поверхность никеля, нанесенного на оксид алюминия. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сульфате бария [51 ]. [c.249]

В работе [104] предполагалось, что катализатор синтеза метанола под воздействием реакционной среды в процессе формирования приобретает две формы — окисленную и восстановленную. При адсорбции оксида углерода на окисленных центрах образуется метанол, а при адсорбции на восстановленных центрах— спирты и углеводороды. Действительно, состояние оксида цинка в цинк-хромовом катализаторе в значительной степени определяет производительность и селективность процессов гидрирования оксидов углерода, причем суш,ественную роль оказывает отношение стехиометрического (окисленная поверхность) к нестехиометрическому цинку (восстановленная поверхность). В процессе формирования и эксплуатации, а также под воздействием реакционной среды на поверхности катализатора меняется соотношение окисленных и восстановленных активных центров. В зависимости от их соотношения меняется и селективность процесса синтеза метанола и спиртов Сг—С4. Так, при дозировании диоксида углерода в восстановительную среду Нг—СО резко увеличивается производительность цинк-хромового катализатора по метанолу, что, по-видимому, связано с образованием дополнительных окисленных активных центров и ускорением лимитирующей стадии — хемосорбции водорода [87]. [c.205]

Адсорбция оксидов азота твердыми сорбентами (силикагелем, алюмогелем, алюмосиликатом, цеолитами, активным углем и др.). Из-за дефицитности и малой адсорбционной емкости адсорбентов, больших затрат тепла на регенерацию не нашла широкого применения. Для этой цели предложены природные адсорбенты (торф, лигнин, фосфатное сырье, бурые угли), которые не нуждаются в регенерации. Адсорбционные методы имеют определенные преимущества перед абсорбционными— компактность и простота конструкции аппаратуры, отсутствие жидких сточных вод. Недостатки методов — цикличность (адсорбция — десорбция), необходимость проведения регенерации при высоких температурах с последующей утилизацией оксидов азота, а также поглощение адсорбентом не только оксидов азота, по и других примесей, включая влагу. [c.67]

Определите теплоту адсорбции оксида азота на фториде бария ПС следующим данным [c.324]

Хемосорбция подобна химической реакции и обычно сопровождается образованием поверхностных соединений. Например, адсорбция оксида углерода (IV) на гашеной извести ведет к образованию на ее поверхности тонкого слоя карбоната кальция [c.125]

На рнс. 59 показаны инфракрасные спектры поглощения оксида углерода, адсорбированного на четырех различных металлах. Молекула газообразного оксида углерода почти неполярна и имеет лишь слабое поглощение при 2143 см . Кетоны поглощают излучение в области 1900...1600 см . Как видно из рис. 59, при адсорбции оксида углерода на меди частота колебаний связи изменяется незначительно, а при адсорбции на палладии частота становится почти такой же, как частота колебаний карбонильной группы в кетонах. Полученные данные свидетельствуют, что молекула оксида углерода адсорби-р1 тся на атоме меди нли платины в виде М—С=0, а с никелем или палладием [c.146]

При использовании высокотемпературного цинк-хромового катализатора, на поверхности контакта которого преобладают центры окисленных форм, активированная адсорбция оксида углерода происходит без диссоциации с последующим гидрированием его до метанола. При преобладании под воздействием реакционной среды восстановленных форм протекает диссоциативная адсорбция оксида углерода с последующим образованием СН2-групп. Далее интенсивно развиваются побочные процессы взаимодействия компонентов исходного газа, продуктов реакции с СИг-группами, что приводит к образованию спиртов Сг—С4, метана, диоксида углерода и воды. [c.105]

Отметим, что химическая адсорбция не всегда бывает активированной и скорость ее может быть достаточно велика при низких температурах. Так, адсорбция непредельных органических соединений (например, этилена) на алюмогеле и силикагеле либо адсорбция оксида углерода на дегидратированных алюмосиликатах (так называемые молекулярные сита) являются примерами химической неактивированной адсорбции, протекающей достаточно быстро при низких температурах. [c.386]

Углерод (1). Свойства-аллотропные формы-активированный уголь и адсорбция-оксид углерода-диоксид углерода-угольная кислота-карбонаты-промышленное получение диоксида углерода [c.469]

Тонкодисперсный порошок оксида алюминия также оказывает инсектицидное действие. Когда гусеницы ползают по влажному дусту, то не наблюдается никакого эффекта из-за присутствия влаги. Однако при этом кожный покров гусеницы теряет свою маслянистую защиту вследствие адсорбции оксида алюминия, после чего насекомое обезвоживается и быстро погибает, если его помещают в сухую атмосферу [165]. Смесь аэрогеля и фторсиликата аммония оказалась особенно эффективной для уменьшения активности клещей на содержавшихся в клетке пресмыкающихся [166]. Силикагелевые инсектициды поражали устойчивых к ДДТ комаров [167] кремнеземный аэрогель, модифицированный путем его обработки борной кислотой, оказался эффективным против тараканов такой препарат оказывал смертельное действие, даже когда ротовые отверстия тараканов были закрыты воском, чтобы этот инсектицид не попадал в их пищеварительный тракт [168, 169]. [c.1038]

А, В. Емельянов, В. В. Егоркин (Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова). Нами предпринята попытка на примере адсорбции кислорода на поверхности металлов и полупроводников сопоставить упорядоченные адсорбционные фазы с кристаллической структурой образующегося при адсорбции оксида. Основная идея предложенной структурной модели заключается в предположении, что при адсорбции кислорода вследствие его большого сродства к металлам или полупроводникам происходит образование доменов реальных оксидных фаз на их поверхностях со свойственной им структурой, но с искаженными вследствие упорядочивающего влияния монокристаллической матрицы параметрами кристаллических решеток (аналог — мартенситные фазовые превращения в объеме металлов). [c.97]

Адсорбция оксидов азота твердыми сорбентами (силикагелем, алюмогелем, алюмосиликатом, цеолитами, активированным углем и др.) не нашла широкого применения из-за дефицитности и малой емкости адсорбентов, больших затрат тепла на регенерацию. Для этой цели предложены природные адсорбенты (торф, лигнин, фосфатное сырье, бурые угли), которые не нуждаются в регенерации и могут быть использованы в качестве органоминеральных удобрений и промышленных реагентов. [c.129]

Оксид углерода используется вместо водорода в случае с медью [5, 8], на которой водород адсорбируется медленно. Однако во всех случаях основным ограничением использования оксида углерода является его способность адсорбироваться с образованием связи линейного или мостикового типа, что на малых, частицах приводит к отношениям оксид углерода/металл большим, чем 1 1, т. е. к неопределенностям в стехиометрии [4, 12]. К тому же, существенная адсорбция оксида углерода происходит и на носителе, что требует корректировок, часто таких же значительных, как при хемосорбции на металлах в разбавленных системах. [c.45]

Рассмотренные концепции согласуются с наблюдаемыми изменениями в теплотах адсорбции оксида углерода и водорода на железных катализаторах, промотированных оксидом калия. Промотирование увеличивает энергию адсорбции оксида углерода и уменьшает ее для водорода [38, 40]. В некоторых случаях промотирование оксидом калия увеличивает энергию связи оксида углерода до такой степени, что происходит образование углерода [38]. [c.77]

Использование метода стехиометрических соотношений привело исследователей к постулированию двух определяющих стадий адсорбции оксида углерода и ассоциативной десорбции водорода. Для начального периода процесса определяющей стадией является адсорбция оксида углерода, а по мере приближения к равновесию их значимость выравнивается, так как при этих условиях две скорости (стадии I и стадии 5) сопоставимы. [c.79]

Для более точного описания механизма образования метанола, видимо, необходимы более глубокие исследования процессов, протекающих на поверхности катализатора. Например, в последних работах [90] было показано, что при синтезе метанола на медьсодержащих катализаторах адсорбция оксида и диоксида углерода происходит на разных активных центрах катализатора и предварительно адсорбированный диоксид углерода увеличивает адсорбцию водорода и наоборот, адсорбированный водород повышает адсорбцию диоксида углерода. [c.71]

Прямыми (пьезокварцевое микровзвешивание) и косвенными (электрофизическим, термодесорбционным) изучена адсорбция оксида углерода (II). Установлены природа активных центров, механизм, закономерности, взаимосвязь адсорбционных и электронных процессов, ее физическая основа. [c.133]

Рис. 15.1. Изотермы адсорбции различных газов на активированном угле Рис. 15.2. Изотермы адсорбции оксида углерода на активированном угле

Удаление пероксидов. Адсорбция оксид ом алюми-н и я. Хорошим адсорбентом для удаления пероксидов из органических растворителей служит активированный оксид алюминия. Имеющийся в продаже оксид алюминия для хроматографии 1-й или 2-й степени активности пригоден для использования без дополнительного прокаливания. Если необходимо активировать оксид алюминия, его прокаливают в течение 6 ч при 300—400 °С. [c.92]

Восстановление N0 в слое углеграфитового материала. Оксид азота способен разлагаться на углеграфитовых материалах (графит, каменноугольный кокс, буроугольный кокс) при отсутствии газа-восстановителя. Установлено [227], что при контакте N0 с углеграфитовыми материалами происходит химическая адсорбция оксида азота на поверхностных активных центрах, сопровождающаяся его диссоциацией, в результате чего в газовую фазу выделяются N2, СО и СОо. При этом на буроугольном полукоксе полное разложение N0 возможно уже при 950 К. [c.133]

Рис. 94. Изотермы адсорбции оксида углерода, циана, водорода и их смесей на мелкодисперсной меди (по данным Гриффита)

По данным ИКч пектроскопии, при введении щелочных металлов в состав алюмоплатинового катализатора наблюдается уменьщение частоты полосы поглощения адсорбированного оксида углерода, что свидетельствует об увеличении электронной плотности на платине и об увеличении прочности адсорбции оксида углерода. [c.48]

Подобное происходит и при адсорбции оксида серы (IV) натронной известью [смесь NaOH и a(0H)2l. [c.126]

Результаты эксперимента указывают на сложный характер взаимовлияния адсорбции оксидов углерода на их конверсию в углеводороды при совместной гидрогенизации, который связан как с концентрацией водорода, адсорбированного на поверхности катализатора, так и с состоянием поверхности катализатора, а также с температурой процесса. В зависимосги от эгих факторов процесс может идти JП-tбo непосредственно через сгадию образования активного углерода, либо через стадию образования монооксида углерода, либо через стадию диспронорционирования СО, что может приводить к увеличению концентрации диоксида углерода в реакционной смеси. Наиболее 01ггимальным является проведение процесса при недостатке водорода, в области температур 350 С и после нрдварительной высокотемпературной обработки катализатора в инертно.м газе. [c.22]

Боэм и Шнайдер [185] изучали адсорбцию оксида алюминия на поверхности пирогенного кремнезема. Это осуществлялось в процессе суспендирования такого кремнезема в разбавленном растворе хлорида алюминия с добавлением достаточного количества NaOH, чтобы нейтрализовать хлорид на две трети с образованием основного хлорида алюминия. Поверхность кремнезема адсорбировала один атом А1 на одну группу SiOH, а растворимость кремнезема падала от 0,0123 до 0,0006 %. [c.84]

Из выполненных разработок представляет интерес применение гидроэоловой пульпы для адсорбции оксидов серы. В основе метода лежит связывание этих оксидов гидроксидом кальция, содержащимся в щелочной гидрозоловой пульпе. Достигнута 90%-ная степень улавливания 30, с полу1ением сульфата кальция. Установка производительностью 10 тыс. м /ч работала на ТЭЦ г. Фрунзе (Гоголев). [c.206]

Доступность ОН-групп целлюлозы для воды можно продемонстрировать и на адсорбции оксида дейтерия (ОаО) и тритиирован-ной воды (ТНО). На связь О О с ОН-группами целлюлозы указывает полоса поглощения в ИК-спектре при 2500 м (см. рис. 4.13). Поглощение в интервале ОО-групп выше для целлофана, чем для древесной целлюлозы и хлопкового линтера. Доступность можно изменить химической обработкой целлюлозы [99, 100, 165]. [c.68]

Оксиды. Определение характеристик оксидов (в отличие от металлов) селективной газовой хемосорцией является намного более ограниченным из-за сложности измерений. Наиболее используемым адсорбатом является оксид углерода. Однако зависимость изотермы адсорбции от условий приготовления образца и его предварительной обработки часто делает ненадежными данные по адсорбции оксида углерода, например для системы Соз04/5102 [26]. [c.45]

Шелеф с сотр. использовали оксид азота для измерения поверхности оксидов железа [27], хрома [28], меди [29] и никеля [30]. Методика основана на том, что адсорбция оксида углерода на некоторых оксидах описывается изотермой Фрейндлиха. Такое поведение оксида углерода позволяет рассчитать монослой покрытия из логарифмической з ависимости степени адсорбции газа от равновесного давления при различных температурах. Методика является перспективной для определения характеристик оксидов и может быть распространена на другие системы. [c.45]

Извлечение из природных и сточных вод при большом содержании реко-м ендуется адсорбцией оксидом магния при 55 °С. Лучшие результаты получаются при применении 8% раствора оксида магния, но остаточное количество бора в растворе после этого еще довольно велико—12 мг/л [15]. При очистке сточных вод методом обратного осмоса концентрация соединений бора составляла до очистки 0,3 мг/л, после очистки — 0,14 мг/л эффект явно недостаточный [16]. [c.40]

Различия в распределении катионов между разными позициями в решетке фожазитов при разных степенях обмена Na+ на Са + отчетливо проявляются для многих молекул, не опособных проникать в кубооктаэдры или извлекать из них катионы. Так, теплоты адсорбции оксида углерода в области малых заполнений практически не меняются при переходе от цеолита Na-Y к цеолитам (Na, a)-Y, содержащим до 45% Са2+, поскольку при небольших степенях обмена катионы Са + занимают позиции в кубооктаэдрах и призмах и не участвуют во взаимодействии с адсорбатом [265]. Дальнейший рост степени обмена Na+ на a + приводит к скачкообразному увеличению теплоты адсорбции от 25 до 40—45 кДж/моль, [c.184]

В случае адсорбции оксида углерода на исходный ОКСИД иттрия при 295 К (рис. 1,3) в ИК-спектре появлялись полосы поглощения при 1030 и 1380 см , которые можно отнести к антисимметричным и симмет--ричиым валентным колебаниям двух связей С—О в би-дентатных карбонатных структурах, и полосы поглощения при 1595 и 1330 см", которые можно приписать аналогичным колебаниям в карбоксилатной структуре [8]. Полосу поглощения при 1595 см можно также отнести к валентным колебаниям С—О в бидентатной карбонатной структуре [8]. При последующем напуске кислорода (рис. 1, 4) резко возрастала интенсивность полос поглощения 1595 и 1380 см , что связано с уве- личением концентрации на поверхности полностью окисленных бндентатных структур. Аналогичное изменение спектра происходит при прогреве образца в атмосфере оксида углерода. [c.94]

Сато и Сео [41] исследовали эмиссию серебряного катализатора в ходе парциального окисления этилена. В интервале температур 150-ь210°С интенсивность эмиссии оказалась пропорциональной скорости образования этилена. Предполагается, что термостимулированная эмиссия происходит с оксидного слоя серебра в результате понижения работы выхода при адсорбции оксида этилена. Хенинг и Тамиди [42] исследовали термо- [c.262]

Аналогичная зависимость была получена при адсорбции оксида углерода на цеолите типа V, содержащем ионы переходных элементов [60]. Это доказывает, что в большой полости цеолита происходит непосредственное взаимодействие адсорбата с ионом переходного элемента. Поэтому ясно, что средняя сила активных гидроксильных групп возрастает при увеличении числа катионов, локализованных в больших полостях, и это явление нельзя объяснить большим числом диссоциированных молекул воды. Очевидно, что для его понимания необходимо учитывать эффекты электроста- [c.83]