Палладиевый электрод сравнение с ран

На рис. 5-9 представлены хронопотенциограммы восстановления кислорода на палладиевом электроде в 1,0 М ЫаОН, насыщенном кислородом при атмосферном давлении. Кривая 3 характеризует восстановление оксидной пленки в растворе 1 М НаОН, из которого был удален кислород. Из сравнения кривых 1 и 2 видно, что наличие оксидной пленки приводит к некоторому искажению ф — /-кривой и увеличению переходного времени. [c.140]

Палладиевая фольга толщиной 40 мк зажималась между двумя половинами стеклянной ячейки через тефлоновые прокладки. Каждая половина ячейки имела вспомогательный электрод и электрод сравнения и могла поляризоваться от своего потенциостата. Отделение ячейки, в которое (ВВОДИЛИ раствор восстановителя и КОН (6М), назовем контактным, а отделение ячейки, в которое вводили раствор щелочи (6М КОН), — диффузионным. Потенциалы измеряли с помощью окис-но-ртутного электрода сравнения в том же растворе щелочи, что и изучаемый, и пересчитывали на потенциал водородного электрода в том же растворе. Более подробно методика эксперимента описана в работе [9]. [c.132]

Один из приборов, предназначенных для электрохимических измерений во время облучения 60], схематически изображен на рис. 19. В нижнюю часть прибора, надевавшуюся непосредственно на источник у-излучения — препарат С0 °, — вводился индикаторный электрод (платина или золото). Электрод сравнения и вспомогательный электрод для поляризации были удалены от источника излучения на значительное расстояние. Электродом сравнения служил насыщенный водородом палладиевый электрод. [c.44]

Палладиево-водородный электрод сравнения с резервным количеством газа. [c.24]

Титрование с биметаллической системой электродов применяется в основном при использовании реакций окисления—восстановления. Это титрование основано на том, что некоторые электроды вольфрамовый, палладиевый, графитовый и др.) мало реагируют на изменение состава раствора вблизи точки эквивалентности и поэтому могут использоваться в качестве электродов сравнения в паре с платиновым индикаторным электродом. Конец титрования прн использовании биметаллической системы электродов определяют по резкому устойчивому отклонению стрелки гальванометра. [c.221]

Метод титрования с биметаллическими электродами. Титрование с биметаллическими электродами основано на том, что электроды, изготовленные из некоторых веществ, не реагируют на изменение состава в точке эквивалентности и, следовательно, могут быть применены как электроды сравнения. К таким электродам относятся палладиевые, вольфрамовые, графитовые и др. Схема установки с биметаллическими электродами изображена на рис. 208. Высокочувствительный гальванометр 2 подключается через высокоомное сопротивление 5, аккумулятор 3 и ключ 4 к вольфрамовому 6 и платиновому 8 электродам ячейки. Так как при этом методе необходимо энергичное перемешивание титруемых растворов, ячейка снабжена мешалкой 7. В некоторых случаях этот метод титрования успешно применяется без аккумулятора в схеме. [c.336]

В качестве электрода сравнения палладиево-водородный электрод хорошо функционирует две недели, после чего слой палладия на нем необходимо вновь насытить водородом. Для работы электрод дополнительно снабжают вторым наконечником-мостиком 3 с разбавленным (0,01—0,02 н.) раствором кислоты или соли второй наконечник плотно надевают на первый. Прием использования электрода с двумя наконечниками дает возможность работать с ним, непосредственно погружая в любой титруемый раствор. Капилляры-наконечники должны быть насажены на электрод достаточно плотно, чтобы растворы из них не поступали в титруемый раствор. При работе с малыми объемами растворов применение капиллярных наконечников технически удобно, так как они могут быть сделаны в необходимой степени длинными и тонкими. Используя этот электрод [c.129]

Титрование с биметаллическими электродами основано на том, что электроды из некоторых веществ не реагируют на изменение состава в эквивалентной точке и, следовательно, могут быть применены как электроды сравнения. К таким электродам относятся палладиевые, вольфрамовые, графитовые и др. Схема титрования с биметаллическими электродами очень проста (рис. 148). В некоторых случаях для увеличения отклонения гальванометра в схему включают аккумулятор или сухой элемент последовательно с высокоомным сопротивлением. При титровании по такой схеме в конечной точке титрования, при прибавлении последней капли реактива, получается резкий [c.225]

Нитратно-ртутный электрод сравнения был соединен с ячейкой электролитическим ключом. Кислород удаляли из исследуемых растворов струей электролитического водорода, очищенного от следов кислорода на палладиевом катализаторе [5]. [c.254]

При полярографическом определении кислорода наиболее целесообразно использовать твердые индикаторные электроды из золота и серебра, реже используют ртуть, платину и палладий. Золото и серебро обладают существенными преимуществами по сравнению с платиной и палладием. Скорость электровосстановления кислорода на золотом и серебряном электродах гораздо больше, чем на платиновом и палладиевом. На золотом электроде быстрее, чем на платиновом и палладиевом, устанавливается поляризационное равновесие при электровосстановлении кислорода. Наконец, на золотом электроде по сравнению с платиновым и палладиевым значительно выше перенапряжение водорода (т]=0,65 В [c.90]

В работах [29, 60, 70, 72—75] рассмотрено электроосаждение платины, палладия и рутения на пирографите и стеклоуглероде и влияние дисперсности осадка на скорость различных электрокаталитических реакций. Согласно работе [72], высокодисперсные осадки палладия на пирографите обладают более высокой активностью по сравнению с массивным палладиевым электродом. Сопоставлена активность осадков платины и рутения на стеклоуглероде и соответствующих компактных металлов [29]. В условиях, когда осадок металла занимал не более 15% площади стеклоуглерода, медленной стадией процесса выделения водорода на микроосадке рутения была реакция [c.182]

Т.ОКОПОДВОД (платиновая проволока) 2 —корпус 3 —электрод (палладиевая жесть) =4—пылезащитный колпачок 5—каучуковая или полиэтиленовая трубка 5—трубка с краном для засасывания раствора 7 —электролитический ключ 5 —заливной кран. Для заполнения используют I н. Н2304 (pH 0,3). Потенциал, который периодически необходимо контролировать по какому-либо точному электроду сравнения, обычно не более, чем на 20—30>И5 отрицательнее потенциала н, в. э. [c.43]

Не менее универсальным, чем стандартный каломельный электрод сравнения, является палладиево-водородный микроэлектрод с собственным запасом газа . Такой электрод изготовляют по типу одинарного платинового электрода (см. ч. И1, гл. 2, 1) из палладиевой проволоки диаметром 0,2—0,3 мм и длиной около 10 мм, конец которой длиной 2—3 мм паллади-руется. Перед палладированием поверхность проволоки должна быть зачищена наждаком, промыта водой, затем хромовой смесью и снова водой. Электролитическое палладирование проводят 20—30 мин в сосуде с пористой перегородкой (см. ч. IV, гл. 2, 3) при силе тока 0,6—0,8 мА в качестве электролита используют 0,3—0,5%-ный раствор Pd b в 1 н. соляной [c.129]

В капилляре с перетяжкой при использовании объединенной пары электродов (см. выше) титрование проводят следующим образом. Электроды вводят в раствор и измеряют начальный потенциал. Затем вводят бюретку с титрантом и включают вибратор, приводящий в движение кончик бюретки. При перемешивании добавляют порцию титранта, после чего отключают вибратор, измеряют потенциал и т. д. В капилляре с перетяжкой удобно также выполнять потенциометрическое титрование с палладиево-водородным электродом сравнения (рис. 71). Для этого в титруемый раствор в капилляре 1 вводят микроманипуляторо.ч слева палладиево-водородный электрод 2, а справа (под углом) — индикаторный электрод 5 (например, платиновый). За- [c.130]

Непосредственное доказательство образования водорода в результате дегидрирования органических молекул было дано Ба-гоцким, Васильевым и Поляком [45, 46, 55]. Для этого был использован электрод в виде тонкой палладиевой мембраны, разде-ляюш ей ячейку на две части (рис. 83). Обе части ячейки заполнялись раствором 1Л Н2804. В каждой части имелся вспомогательный электрод и электрод сравнения. Посредством потенциостатических устройств поверхности мембраны в левой части ячейки был сообш ен потенциал 0,5 в, а в правой 0,6 в. При этом не наблюдалось протекания тока через внешние цепи. Когда в правую часть была добавлена муравьиная кислота, в правой внешней цепи возникал анодный ток окисления органического веш ества на палладиевом электроде. Через некоторое время анодный ток появлялся также и в левой цепи. Этот ток может быть вызван только ионизацией атомов водорода, которые диффундировали через мембрану справа налево. Так как образование измеримых количеств водорода вследствие разряда ионов водорода при 0,6 в исключено, единственным источником атомов водорода может быть дегидрирование муравьиной кислоты на палладии [c.253]

Первым типом ЭВЗ является промышленный зонд, изготовленный фирмой Петролайт [54,55]. В этом зонде на стальной поверхности, в месте выхода водорода, устанавливается фольга, а над фольгой монтируется камера с полостью. В полости тефлоновой (фторопластовой) камеры, которая перед осуществлением контроля заполняется электролитом, закреплены два электрода - вспомогательный и электрод сравнения. В качестве электролита используется концентрированная серная кислота (Н ЗО ), а в качестве анода - палладиевая фольга. Водород, выходящий из стали, легко проникает в палладиевую фольгу. [c.51]

Палладий по своему поведению при электрохимическом выделении водорода во многом похож на платину. Опытные данные по величинам токов обмена и наклону тафелевских прямых указывают на заторможенность рекомбинации как на вероятную причину водородного перенапряжения. Кобозев и Монбланова (1935) доказали возможность замедленного протекания стадии рекомбинации на электродах из палладия. Они применили тонкую палладиевую мембрану, одна сторона которой — поляризационная — всегда соприкасалась с раствором и могла поляризоваться внешним током, а другая —диффузионная —контактировала с газовой фазой или раствором (рис. 73). При наложении катодного тока на поляризационную сторону мембраны и смещении ее потенциала в отрицательном направлении выделение водорода вначале происходит только на поляризационной стороне, а затем и на диффузионной. Одновременно с этим потенциал диффузионной стороны также становился более отрицательным. Такой переход водорода и передача потенциала с поляризационной стороны на диффузионную возможны в том случае, если образующийся в процессе разряда атомарный водород не успевает покинуть поверхности электрода. Его концентрация увеличивается по сравнению с равновесной, и он начинает проникать в глубь палладия, достигая диффузионной стороны мембраны. Появление избыточного водорода на диффузионной стороне сдвигает ее потенциал в отрицательном направлении, что также указывает на медленное протекание рекомбинации. Однако, по Фрумкину, перенапряжение водорода на палладии нельзя приписать только замедленности рекомбинации. Если поляризовать мембрану малым током до постоянного значения потенциала, а затем выключить ток, то для каждой из ее сторон получаются различные кривые спада потенциала. На поляризационной стороне непосредственно после выключения тока наблюдается резкое падение перенапряжения, которое затем уменьшается значительно медленнее. На диффузионной стороне проявляется только второй участок, т. е. после выключения тока потенциал постепенно сдвигается к его равновесному значению в данном растворе. Быстрый спад перенапряжения объясняется замедленностью разряда, медленный спад —удалением избыточного водорода. [c.380]

Специфика жидкофазных процессов проявляется при проведении реакций, связанных с передачей электронов, таких как окисление, восстановление, гидрирование и т. п. В этом случае, при наличии вокруг катализатора провздящей среды, вступают в действие чисто электрохимические механизмы. Твердый катализатор, помещенный в электропроводящую жидкость, можно рассматривать как электрод, иа котором возникает электрохимический потенциал. Возникший потенциал будет стимулировать адсорбцию соответствующего реагента (окислителя или восстановителя), который при этом принимает электроны катализатора или отдает их ему. Образовавшиеся при этом ионы обладают, очевидно, повышенной реакционной способностью. Прямой электрохимический механизм катализа хорошо иллюстрируется сравнением результатов окисления на Р1-черни водных растворов спиртов и абсолютного изопропилового спирта. В первом случае реакция полностью гетерогенна с доказанным механизмом электронного переноса через иэны 0Н воды. Во втором случае доля гетерогенной реакции составляет только 30 %. При электрохимическом механизме pH раствора также сказывается на хэде процесса, поскольку он влияет на потенциал электрода-катализатора. Так, при гидрировании водноспиртового раствора винилацетилена на палладиевом катализаторе изменение pH от 1,4 до 4 приводит к двухкратному ускорению реакции а увеличению конверсии в бутилены от О до 11 %, [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология