Водородный электрод палладиевый

Рис. 45. Стандартные водородные электроды а — для прецизионных измерений / — трубка для пропускания водорода 2 — платинированный платиновый электрод 3 — токоподвод 4 — ловушка 5 — пылезащитный колпачок б — для рядовых измерений / — токоподвод 2—палладиевый электрод 3 — пылезащитный колпачок

Невысокая стоимость электродов. Электроды состоят из пористой никелевой матрицы, содержащей небольшие количества серебряно-никелевого катализатора для кислородных электродов и палладиево-серебряных катализаторов для водородных электродов. [c.449]

Палладиевые электроды. Палладиевые водородные электроды проявляют интересные свойства [33]. Если платиновые электроды, покрытые палладием, поместить в водный раствор, в котором растворен водород, то они принимают потенциал платинированных электродов. Однако собственно палладиевые электроды самопроизвольно поглощают водород только в количествах, необходимых для насыщения а-фазы металла. В равновесном состоянии такой электрод имеет потенциал на 50 мв более положительный, чем обычный водородный электрод. Измерения с а-палладиевым электродом, насыщенным водородом, не требуют пропускания водорода [34] и могут оказаться полезными для закрытых систем и растворов, в которых возможно восстановление водородом. Дальнейшее насыщение палладиевого электрода газообразным водородом не происходит, но может быть осуществлено электролитически. В этом случае образуется -палладиевый водородный электрод, обладающий потенциалом платинового водородного электрода. [c.220]

Палладиевая фольга толщиной 40 мк зажималась между двумя половинами стеклянной ячейки через тефлоновые прокладки. Каждая половина ячейки имела вспомогательный электрод и электрод сравнения и могла поляризоваться от своего потенциостата. Отделение ячейки, в которое (ВВОДИЛИ раствор восстановителя и КОН (6М), назовем контактным, а отделение ячейки, в которое вводили раствор щелочи (6М КОН), — диффузионным. Потенциалы измеряли с помощью окис-но-ртутного электрода сравнения в том же растворе щелочи, что и изучаемый, и пересчитывали на потенциал водородного электрода в том же растворе. Более подробно методика эксперимента описана в работе [9]. [c.132]

Палладиево-водородный электрод сравнения с резервным количеством газа. [c.24]

Определение содержания водорода в палладиево-водородных электродах с помощью вольтамперометрического метода с линейно изменяющимся напряжением. [c.89]

Равновесный потенциал водородного электрода устанавливается на платиновой и палладиевой чернях и никелевом скелетном катализаторе. [c.77]

В качестве электрода сравнения палладиево-водородный электрод хорошо функционирует две недели, после чего слой палладия на нем необходимо вновь насытить водородом. Для работы электрод дополнительно снабжают вторым наконечником-мостиком 3 с разбавленным (0,01—0,02 н.) раствором кислоты или соли второй наконечник плотно надевают на первый. Прием использования электрода с двумя наконечниками дает возможность работать с ним, непосредственно погружая в любой титруемый раствор. Капилляры-наконечники должны быть насажены на электрод достаточно плотно, чтобы растворы из них не поступали в титруемый раствор. При работе с малыми объемами растворов применение капиллярных наконечников технически удобно, так как они могут быть сделаны в необходимой степени длинными и тонкими. Используя этот электрод [c.129]

Получил применение в практике обратимый водородный электрод с палладиевой основой. Ввиду большой растворимости водорода в палладии палладиево-водородный электрод может работать длительное время после его насыщения водородом и не требует пропускания водорода в ходе измерений. [c.71]

Для каждой конкретной реакции существуют строго индивидуальные катализаторы. Для водородного электрода в щелочном электролите лучшими являются платиновый и платино-палладиевый, а из более доступных— скелетный иикель для кислородного электрода в том же растворе — соответственно золото-платиновый и скелетное серебро. В кислотном электролите предпочтительны платина и карбид вольфрама для водородного электрода, сплав платина — иридий для кислородного электрода. [c.153]

Перенапряжение образования пузырьков газа относительно невелико и практически не превышает - 5()—70 мВ. Эта стадия процесса катодного выделения водорода может оказаться лимитирующей лишь на катодах с очень низким водородным перенапряжением (например, на платинированной платине или на палладиевой черни). Размеры и форма пузырьков, отрывающихся от электрода, определяются действием капиллярных сил и силы тяжести. Пузырек удерживается на поверхности за счет силы прилипания F , действующей по периметру прикрепления пузырька. Если диаметр последнего равен d, то [c.320]

Известно, что ток обмена водорода и скорость изотопного обмена на палладиевом электроде очень велики. Палладиевый электрод функционирует как обратимый водородный. Если бы в промежуточной стадии каталитического разложения наблюдалось образование адсорбированного атомарного водорода, то он быстро обменивался бы с водородом в растворе и мы не наблюдали бы никакого обогащения изотопного состава выделяющегося водорода. [c.298]

В электрохимическом водородном зонде [54] электродом служит палладиевая фольга, которая прикладывается к очищенной стальной поверхности с помощью парафина или парафинистого адгезионного материала, который способствуют переходу водорода из стали в палладиевый электрод. Электролит выбирают таким образом, чтобы он имел [c.65]

При термодинамическом равновесии р-фаза принимает равновесный потенциал (о] = 0) водородного электрода с р = = 1 атм. р-Фаза, находящаяся в равновесии с а-фазой, имеет меньшее давление водорода и, в соответствии с этим, подобный палладиевый электрод принимает более положительный потенциал, который в области существования а- и Р-фаз не зависит от среднего соотношения концентраций 1Н]/[Р(1]. Фрумкин и Алад-жалова нашли, что этот потенциал равен - -0,058 в, а Хор и Шульдинер 35 — -0,050 в. Эти хорошо совпадающие значения постоянны в широком интервале содержания водорода в палладии. Фрумкиным и Аладжаловой было проведено также исследование скорости превращения а-фаза р-фаза. [c.646]

Нами сделана попытка прямого экспериментального доказательства появления адсорбированных атомов водорода в результате дегидрогенизации органической молекулы[26]. Для этой цели была использована тонкая палладиевая мембрана, герметически разделяющая ячейку на две половины (рис. 5). В каждой части ячейки находился вспомогательный платиновый электрод, соединенный с мембраной через потенциостат. С помощью этих потенциостатов поверхности мембраны в левой части ячейки навязывался потенциал 0,5 б, а в правой части — потенциал 0,6 в относительно равновесного водородного электрода в том же растворе. В обеих частях ячейки находился раствор 1 N НабОд. При указанных потенциалах не наблюдалось прохождения стационарного тока через внешнюю цепь. [c.47]

На рис. 12 приведена типичная ф — г-кривая, полученная при введении окисленного палладиевого электрода-катализатора (при разомкнутой внешней цепи) в контакт с раствором муравьиной кислоты. Первая задержка соответствует восстановлению окис-ного слоя органическим веществом. После восстановления окис-ного слоя и достижения потенциала ф =0,7 в потенциал электрода резко сдвигается в отрицательную сторону, одновременно на электроде наблюдается бурное газовыделение, которое несколько замедляется по достижении второй задержки, соответствующей а — Р-нереходу в системе налладий-водород. Хотя потенциал электрода был положительнее обратимого водородного электрода в том же растворе, газ содержал наряду с СО2 и заметные количества водорода. После а — Р-перехода потенциал продолжает смещаться в катодную сторону, при этом снова наблюдается усиление газовыделения наконец, потенциал переходит через водородных нуль и достигает даже значения, несколько более отрицательного, чем значение потенциала равновесного водородного электрода в том же растворе. Это значение потенциала поддерживается, интенсивное газовыделение продолжается в течение длительного времени, пока не происходит отравление катализатора. Постепенное отравление катализатора приводит к тому, что газовыделение замедляется и практически прекращается через 20—24 часа при этом потенциал вновь сдвигается к более положительному [c.296]

Н. С. Лидоренко с сотрудниками [Л. 52—54] сообщили о разработке ТЭ на основе электродов толщиной 0,2—0,4 мм. Были созданы электроды двух типов. Электроды имели два слоя. Активный слой содержал 1— 15 мг/см катализатора Р1—Рс1 на водородном электроде и Р1 на кислородном электроде. Платиновую и палладиевую чернь получали осаждением формальдегидом или боргидридом калия. Второй слой в электродах первого типа представлял собой пленку толщиной 200— 400 мкм, изготовленную из специально обработанного фторопласта и имеющую пористость 25—38%. Токоотводом была никелевая или серебряная сетка. Второй слой в электродах другого типа готовился из карбонильного никелевого порошка со средними размерами зерен около 5 мкм и фторопласта для щелочного электролита или из карбида титана и фторопласта для кислого электролита. [c.100]

Вышеназванные водородные электроды поляризуются уже слабыми токами, и поэтому ими можно пользоваться только при применении не берущей тока установки для измерения потенциала (компенсационная установка, ламповый вольтметр). W. D. TreadweU и L. W е i S S описывают электрод, выдерживающий продолжительное действие слабых токов, необходимых для питания милливольтметра. Трубка из неглазуро-ванного фарфора, диаметром в 6 мм, покрывается снаружи тонким слоем золота, для чего ее погружают в раствор хлористого золота и подвергают слабому нагреванию над пламенем. Слой золота увеличивают путем золочения электролитическим способом в цианидной ванне. Затем трубку с нижнего конца на протяжении 7 см покрывают электролитическим способом тонким слоем палладиевой черни. Электрод прикрепляют к колоколу так же, как и на рис. 22, чтобы покрытый палладием конец был погружен на глубину 2 см в титруемый раствор, и пропускают через колокол 2 — 3 пузырька водорода в секунду. Через [c.494]

В капилляре с перетяжкой при использовании объединенной пары электродов (см. выше) титрование проводят следующим образом. Электроды вводят в раствор и измеряют начальный потенциал. Затем вводят бюретку с титрантом и включают вибратор, приводящий в движение кончик бюретки. При перемешивании добавляют порцию титранта, после чего отключают вибратор, измеряют потенциал и т. д. В капилляре с перетяжкой удобно также выполнять потенциометрическое титрование с палладиево-водородным электродом сравнения (рис. 71). Для этого в титруемый раствор в капилляре 1 вводят микроманипуляторо.ч слева палладиево-водородный электрод 2, а справа (под углом) — индикаторный электрод 5 (например, платиновый). За- [c.130]

Применение этих формул к описанным выше экспериментам в расплавленных карбонатах затруднительно, так как неизвестны значения основных параметров. Лучше изучено поведение палладиевого водородного электрода при обычной температуре [48]. В опытах с полупогруженным Pd-электродом в 1 H2SO4 [48] были измерены J — /-кривые при т]о == 510 мв. Скорости электрохимической реакции и адсорбции в кислых растворах очень велики, так что естественно принять предположение о замедленности диффузионной стадии. Однако расчет по формуле (8.45) для диффузионного режима приводит к току J—200 лка на весь периметр электрода, тогда как на опыте получается J 600 мка. В связи с этим был проделан расчет по формуле (8.101), которую удобно [c.268]

Палладий по своему поведению при электрохимическом выделении водорода во многом похож на платину. Опытные данные по величинам токов обмена и наклону тафелевских прямых указывают на заторможенность рекомбинации как на вероятную причину водородного перенапряжения. Кобозев и Монбланова (1935) доказали медленное протекание стадии рекомбинации на электродах из палладия. Они применяли тонкую палладиевую мембрану, одна сторона которой — поляризационная — всегда соприкасалась с раствором и могла поляризоваться внешним током, а другая — диффузионная — контактировала с газовой фазой или раствором (рис. 73). При наложении катодного тока на поляризационную сторону мембраны и смещении ее потенциала в отрицательном направлении выделение водорода вначале происходит только на поляризационной стороне, а затем и на диффузионной. Одновременно с этим потенциал диффузионной стороны также становился более отрицательным. Такой переход водорода и передача потенциала с поляризационной стороны на диффузионную возможны в том случае, если образующийся в процессе разряда атомарный водород [c.378]

Палладий по своему поведению при электрохимическом выделении водорода во многом похож на платину. Опытные данные по величинам токов обмена и наклону тафелевских прямых указывают на заторможенность рекомбинации как на вероятную причину водородного перенапряжения. Кобозев и Монбланова (1935) доказали возможность замедленного протекания стадии рекомбинации на электродах из палладия. Они применили тонкую палладиевую мембрану, одна сторона которой — поляризационная — всегда соприкасалась с раствором и могла поляризоваться внешним током, а другая —диффузионная —контактировала с газовой фазой или раствором (рис. 73). При наложении катодного тока на поляризационную сторону мембраны и смещении ее потенциала в отрицательном направлении выделение водорода вначале происходит только на поляризационной стороне, а затем и на диффузионной. Одновременно с этим потенциал диффузионной стороны также становился более отрицательным. Такой переход водорода и передача потенциала с поляризационной стороны на диффузионную возможны в том случае, если образующийся в процессе разряда атомарный водород не успевает покинуть поверхности электрода. Его концентрация увеличивается по сравнению с равновесной, и он начинает проникать в глубь палладия, достигая диффузионной стороны мембраны. Появление избыточного водорода на диффузионной стороне сдвигает ее потенциал в отрицательном направлении, что также указывает на медленное протекание рекомбинации. Однако, по Фрумкину, перенапряжение водорода на палладии нельзя приписать только замедленности рекомбинации. Если поляризовать мембрану малым током до постоянного значения потенциала, а затем выключить ток, то для каждой из ее сторон получаются различные кривые спада потенциала. На поляризационной стороне непосредственно после выключения тока наблюдается резкое падение перенапряжения, которое затем уменьшается значительно медленнее. На диффузионной стороне проявляется только второй участок, т. е. после выключения тока потенциал постепенно сдвигается к его равновесному значению в данном растворе. Быстрый спад перенапряжения объясняется замедленностью разряда, медленный спад —удалением избыточного водорода. [c.380]

Не менее универсальным, чем стандартный каломельный электрод сравнения, является палладиево-водородный микроэлектрод с собственным запасом газа . Такой электрод изготовляют по типу одинарного платинового электрода (см. ч. И1, гл. 2, 1) из палладиевой проволоки диаметром 0,2—0,3 мм и длиной около 10 мм, конец которой длиной 2—3 мм паллади-руется. Перед палладированием поверхность проволоки должна быть зачищена наждаком, промыта водой, затем хромовой смесью и снова водой. Электролитическое палладирование проводят 20—30 мин в сосуде с пористой перегородкой (см. ч. IV, гл. 2, 3) при силе тока 0,6—0,8 мА в качестве электролита используют 0,3—0,5%-ный раствор Pd b в 1 н. соляной [c.129]

Хотя влияние примесей можно свести к минимуму, применяя сдвоенные колонки (разд. 8.2), однако предпочтительнее работать с чистыми газами-носителями, если таковые доступны. Обычно проводится дополнительная очистка путем пропускания газа через колонку с адсорбентом, например с молекулярным ситом. Из продажного гелия можно получить сверхчистый гелий посредством диффузии через тонкостенные кварцевые капилляры. Джекобсен [29] описал водородный генератор — электролизер с палладиевыми электродами — для получения сверхчистого водорода для газовой хроматографии. В ГХПТ и в изотермической хроматографии встречаются случаи, когда требуется газ-носитель самой высокой степени чистоты. Например, Гроб [30] указывает, что для колонок, содержащих в качестве неподвижной фазы полиамин, требуется азот по крайней мере чистоты 99,999%, потому что при высоких температурах полиамины быстро реагируют со следами кислорода в газе-носителе. [c.220]

Эффект накопления вещества в объеме электродов был использован для построения аналога отрезка нелинейного / С-кабеля, отличительной особенностью которого являются екгромные удельные распределенные емкости и сопротивления, обладающие резко выраженной нелинейностью. Элемент выполнен иа основе электрохимической палладиево-водородной ячейки, состоящей из двух палла-дие(Бых электродов, хорошо растворяющих в себе атомарный водород, являющийся восстановителем, и электролита, содержащего ионы водорода. При наложении иа ячейку внешнего напряжения происходит электрохимическое выделение атомарного водорода на палладиевом кат01Де (2Н++2е—5-Нг) и последующее растворение водорода в палладии. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология