Алкилирование хинонов

Алкилирование хинонов возможно при действии карбо-ксилатов РЬ(1У), что иллюстрируется превращением 2-метил-1,4-нафтохинона (16) в 2,3-диметил-1,4-нафтохинон (17> при действии тетраацетата свинца [8] [c.195]

Другой реакцией, по-видимому, также протекающей по свободно-радикальному механизму, является алкилирование хинонного кольца перекисями ацилов нли тетраацнлатами свинца (М. Физер и др., 1942). Если раствор 2-метил-1,4-нафтохинона в уксусной кислоте нагревать с перекисью ацетила, взятой в количестве немного более 1 акв, или с 3— 4 экв тетраацетата свинца, то происходит энергичная реакция с выделением газа, и исходное вещество превращается в 2,3-диметилнафтохи-нон (т. пл. 127 °С) [c.429]

Например, 2,4,6-тринитротолуол при нагревании в уксусной кислоте переходит в тринитро-ж-ксилол с выходом 32%. Взаимодействие с тетраацилатами свинца рекомендовано как удобный метод алкилирования хинонов [480, т. 3, с. 236]. [c.456]

Взаимодействием нафталина с этилбензолом или с этиленом в присутствии л(-ксилола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин [107]. Полимеры 2-ви-нилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость, 2-винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоно-вую кислоту — сырье для полиэфирных волокон более термо- и водостойких, чем полиэтилентерефталат [108]. Алкилированием нафталина хлоралканами производятся парафлоу — депрессоры, понижающие температуру застывания смазочных масел. Нафталин может использоваться также в качестве сырья для синтеза антра-хинона [109]. [c.339]

Чаще всего эту реакцию проводят с пероксидами, в которых Я = арил, так что конечный результат тот же самый, что и в реакции 14-16, хотя реагенты разные [276]. Реакция имеет ту же область применения, что и реакция 14-16, но используется реже. При К = алкил применимость реакции ограниченна [277]. Этим методом можно алкилировать только некоторые ароматические соединения, в частности бензольные циклы с двумя или несколькими нитрогруппами и конденсированные циклические системы. 1,4-Хиноны подвергаются алкилированию под действием диацилпероксндов или тетраацетата свинца (в этих случаях наблюдается метилирование). [c.99]

Оба соединения были синтезированы путем перекисного алкилирования 2,5-диоксихинона. Сам м-бензо.хинон был выделен из двух видов насекомых (Ледерер, 1957). Установлено, что оптически активные [c.431]

В случае нитрозирования фенолов получаются таким образом не нитрозофенолы, а оксимы хинонов, при нитрозировании ал-килированных аминов — оксимы алкилированных хинониминов. [c.62]

Физер [12] нашел, что при алкилировании серебряной соли 2-окси-1,4-пафтохннона иодистым метилом в эфнре или бензоле образуется смесь примерно равных частей метиловых эфиров пара-и (9рт )-хинонов н что эту смесь легко разделить обработкой раствором Н. б. пара-Хииои растворяется лишь в ничтожных количест- [c.373]

Этот новый метод алкилирования был использован в изящном сннтезе пластохинона-1 (4), исходя из 2,3 Диметилбенэо-хинона и З-метилбутен-2-нлбромнда выход 61%. Реакцией 2,3-диметокси-5-метилбензохинона с я-комплексом [c.386]

Изучая связь между строением реагирующих продуктов и течением алкилирования, Физер и Оксфорд установили, что, во-первых, диацилперекиси при взаимодействии с 2-метил- или 2-окси-(но не 2-метокси- )нафтохинонами образуют 3-алкилпро-изводные во-вторых, перекиси с длинной углеродной цепью образуют только монозамещенные продукты и, в-третьих, днароил-перекиси не реагируют с незамещенными хинонами. [c.397]

Соединения этого класса имеют характер хинонов. В результате восстановления хинонимины превращаются в аминофенолы или в диамины, из которых они были получены. Простые хинонимины и их К-алкилированные производные дают аддукты с циклопентадиеном по схеме диенового синтеза аналогично п-бензохинону. Хинондианил взаимодействует с анилином с образованием азофенина. [c.506]

В работе [26] сообщается об алкилировании 2-К-4 -имида-золинов бензилбромидом 13 - реакции проводились при кипячении эквимолекулярных количеств реагентов в ДМФА или ме-тилэтилкетоне в течение 4 ч в присутствии безводного карбоната ка.чия. Выход 1-(4-гидрокси-3,5-ди-шрет-бутилбензил)-2-К-Л -имидазолинов (17) не превышает 30-50 %, при этом в качестве побочного продукта в значительных количествах выделяют 3,3, 5,5 -тетра-шрт-бутилстильбеп-4,4 -хинон - продукт диме-ризапии промежуточного метиленхинона 14а [1]. [c.59]

В патенте [42] описано получение 2-(4-гидрокси-3,5-ди-от 1еш-бутиланилино-)-5-метилтиазола (34) с выходом 33% М-алкилированием 2-амино-5-метилтиазола действием бензо-хинона 30 (соотногнение реагентов 3 1) в дихлорэтане в присутствии Т1С14 (кипячение, 14 ч). [c.65]

Аналогично в реакциях триалкилфосфитов с га-хинонами, протекающих по схеме 1,6-присоединения, промежуточные биполярные ионы превращаются в эфиры фэсфэрнэй кислоты за счет внутримолекулярного алкилирования - [c.19]

Хиноны подвергаются восстановительному алкилированию при действии триалкилборанов. Алкилирование 1,4-бензохинона идет легко и с высоким выходом без добавления катализатора схема (188) [375]. Другие хиноны, например 1,4-нафтохинон, не реагируют в этих условиях. Однако при введении небольших количеств воздуха их алкилирование протекает количественно [391]. В ходе реакции не затрагиваются многие функциональные заместители в алкильной группе [392]. [c.433]

Ацилирование наряду с алкилированием — наиболее распространенная реакция ароматического. замещения под действием. С-электрофилов. Вступление ацильной группы КСО (где К= =Н) приводит к образованию арилкетонов, а при внутримолекулярном ацилировании — к циклическим кетонам и хинонам. Введение остатка муравьиной кислоты (формилирование, К = Н) с образованием альдегидов вследствие его специфики рассмотрено отдельно (см. разд. 6.5). [c.267]

Сборник 5 (1949/1951). I. Синтезы ацетиленов. II. Реакция Дильса — Альдера. Хиноны и другие цикленоны. III. Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды дназония. IV. Реакция Фриделя — Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот. V. Реакция Гаттермана — Коха. VI. Синтез Геша. VII. Синтез глицидных эфиров по Дарзану. V lll. Получение аминов восстановительным алкилированием. [c.171]

ПРОТОКАТЕХОВАЯ КИСЛОТА (3, 4-диокси-бензойная кислота), мол. в. 154,12 — бесцветные кристаллы т. пл. 197—198° хорошо растворима в воде, спирте и ацетоне, нерастворима в бензоле образует моногидрат, обезвоживающийся при 100° константа диссоциации К= 3,3 Ю (25°). Производные П. к. амид, т. пл. 212° анилид, т. пл. 166—167° диацетат, т. пл. 157—158° комплекс с хиноном, т. пл. 179—180°. П. к. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и др. при сухой перегонке декарбоксилируется с образованием пирокатехина. При нагревании П. к. с хлорокпсью фосфора получается ангидрид [c.192]

Перекиси ацилов — превосходные агенты алкилирования для л-бензохинонов и 1,4-нафтохинонов. Реакция обязана действию радикала К на хинон с образованием замещенного хинона и углеводорода [c.139]

По строению сюда относятся полициклические соединения, обладающие парными группами >С=0, объединенными системой сопряженных двойных связей. Обычно это полициклические хиноны однако во многих случаях, например в алкилирован-ных имидах перилентетракарбоповой кислоты, формально нельзя констатировать наличие кетонных карбонильных групп. [c.121]

Отмеченная выше малая прочность -окси- и л-аминоазокрасителей к щелочам и, соответственно, к кислотам также может быть связана с возможностью таутомеризации этих красителей в хинонгидразоны, так как алкилированные -оксиазокрасители (хризофенин) и ацилированные -амино-азокрасители этим недостатком не обладают. Но замещение у -аминоазо-красителей даже обоих водородных атомов аминогруппы на алкилы не изменяет чувствительности красителя к кислотам, так как красители сохраняют в этом последнем случае способность переходить в таутомерную хинон-гидразонную форму [c.136]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование хинонов: [c.201] [c.915] [c.915] [c.87] [c.396] [c.443] [c.387] [c.302] [c.712] [c.279] [c.30] [c.30] [c.508] [c.221] [c.341] [c.496] [c.39] [c.223] [c.128] [c.433] [c.39] [c.538] [c.923] [c.923] [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология