Гетероциклический разрыв связи

При гидрировании непредельных углеводородов жирного ряда и циклических углеводородов происходит насыщение их водородом по месту двойной связи. При воздействии водорода аа гетероциклические соединения серы, кислорода и азота имеет место разрыв связи в местах присоединения атомов серы, кислорода или азота. [c.25]

Гетероциклические соединения в абсолютно чистом состоянии кинетически устойчивы, так как энергетические характеристики всех связей обычно близки и под действием тепловой энергии избирательный разрыв какой-нибудь одной связи мало вероятен. Так, например, абсолютно чистый и сухой е-капролактам при 200°С п течение 200 ч практически не полимеризуется. Но гетероциклы полимеризуются в присутствии активаторов и катализаторов. [c.129]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Значительное место в исследованиях, проведенных под руководством А. Л. Мнджояна, отведено производным фурана. Интерес к этой гетероциклической системе объясняется наличием ди- н тетрагидрофурана в структурах различных высокоактивных алкалоидов, как морфин, галантамин, наркотин и др. Специфические физиологические свойства этих веществ зачастую теснейшим образом связаны с наличием фурановой кольцевой системы, разрыв которой приводит либо к исчезновению этих свойств, либо к извращению их [1]. Однако неустойчивость гетероциклической системы фурана к кислым реагентам ограничивала щирокое использование его в синтетической химии. Фурфурол, фуран-2-карбоновая кислота и фурфуриловый спирт—немногочисленный перечень соединений, используемых в качестве исходных продуктов в исследованиях в ряду фурана. [c.139]

Иные возможные элементарные фотохимические повреждения в белке — разрывы полипептидной цепи, фотолиз других алифатических, гетероциклических и ароматических аминокислот — не вносят решающего вклада в инактивацию. Так, гипотеза об инактивации белков через разрыв пептидных связей оказалась несостоятельной по следующим причинам 1) согласно Мак Ларе-ну, квантовый выход фотолиза пептидной связи не превышает 0,0003, что, по крайней мере, на порядок ниже квантового выхода инактивации белков 2) при облучении химотрипсина и лизоцима даже такими дозами УФ-света, которые приводят к почти полной инактивации, заметного увеличения количества свободных аминогрупп не наблюдается. И только длительное облучение уже денатурированных (инактивированных) белков сопровождается их фрагментацией в результате прямых разрывов полипептидной цепи. [c.252]

Углекислый газ сопровождает генерацию нефти и выделяется РОВ на градациях МК1-МК3 с максимумом на МКг. Главным источником СО2 является гумусовое РОВ. Азотистые соединения начинают разлагаться при температурах более 100°С, начиная со стадии катагенеза МК3. Масштабы генерации азота на этих стадиях углефикации гораздо ниже по сравнению с углекислым газом и метаном. Отношение генерирующихся объемов СН4, СО2 и N2 составляет 10 4 1. На этапе катагенеза от МК2 до МК4 происходит отрыв боковых азотистых соединений от парафиновых и циклопарафиновых структур. Однако азот содержится также в конденсированных прочных гетероциклических структурах. Разрыв этих связей может осуществляться только при высоких температурах (более 200°С) в зоне метаморфизма. [c.48]

Имеется сообщение о синтезе фторированных полигидразидов поликонденсацией в растворе дигидразидов фторированных дикарбоновых кислот (перфторглутаровой и перфтор-адипиновой) с дихлорангидридами изо- или терефталевой кислот [290]. Однако эти полигидразиды не циклизуются в поли-1,3,4-оксадиазолы ни при нагревании, ни при обработке их хлорокисью фосфора. Этот результат объясняется [290] значительной электроноакцепторностью перфторметиленовой цепочки, затрудняющей предполагаемый гетероциклический разрыв связи С—О при реакции циклизации. [c.89]

Осуществление оптимизации катализаторов переработки угля СРК может потребовать значительного улучшения их гидрогенизационной активности. Исследования механизма реакций подтверждают, что разрыв связи С—N в гетероциклической молекуле является определяющей стадией процесса гидронитроочистки (см. разд. 7.3.1 и 14.4.2). Имеются указания, что в обычно используемом молибдате кобальта молибден определяет активность реакций разрыва, поэтому очень вероятно, что изменение силы взаимодействия Мо—N значительно влияет на активность в процессе гидронитроочистки. Предполагается, что химическое взаимодействие катализатора с носителем (см. разд. 3.1.2) резко выражено для нанесенных оксидных катализаторов. Если это так, то соответствующим методом может быть изменена сила взаимодействия Мо— N и тем самым оказано влияние на гидроденитрогенизационную активность (см. разд. 7.3.2). [c.218]

В то время как основной задачей деструктивной гидрогениза-ттии является облегчение фракционного состава исходного продукта, главная цель гидрогенизационной очистки состоит в выделении серы из молекул сырья и в повышении его стабильности 1). Гидрогенизационная очистка характеризуется тем, что разрыв связи углерод—углерод в молекулах сырья почти не наблюдается, а заметное снижение молекулярного веса исходного продукта не имеет места. Однако в гетероциклических соединениях происходит разрыв связей углерод — сера, углерод — кислород и частично углерод — азот с носледуюш им присоединением водорода по месту разрыва связи, а в соединениях с открытой цепью— замеш ение атомов 8, О и N водородом. При этом образуются Н З, НгО и КНз. Параллельно идет насыш ение водородом непредельных соединений. [c.27]

Если сульфонамидный азот одновременно принадлежит и гетероциклическому кольцу, обладающему ароматическим характером, как например в случае 9- ( -толуол-сульфонил)-карбазола (XXXI), то происходит разрыв связи между азотом и серой и получается смесь [c.157]

Для пептидов, содержащих ароматические и (или) гетероциклические аминокислоты (фенилаланин, тирозин, триптофан и гистидин), характерны следующие типы расщепления а) частичное элиминирование боковой цепи в виде АгСНг в процессе фрагментации по аминокислотному типу б) первоначальный разрыв связи N—ароматического или гетероциклического аминокислотного остатка с последующим аминокислотным типом фрагментации образовавшегося иона с) элиминирование боковой цепи в виде АгСНг (например, в виде иона тропилия в случае фенилаланина). Все три процесса наиболее отчетливо проявляются у триптофансодержащих пептидов [13]. [c.196]

Гетероциклические соединения. Фторирование пиридина происходит частично деструктивно с разрывом связи С—N и образованием трехфтористого азота и четырехфтористого углерода. При фторировании 3-хло тиридина получены не описанные ранее продукты 3-хлордекафторпиперидин и 2-хлорундекафторпентан. Разрыв связи С—8 происходит при фторировании тиофенов. При этом получается гексафторид серы 10]. [c.347]

При обсуждении полимеризации полярных ненасыщенных мономеров были упомянуты реакции образования звеньев различного типа при разрыве связей С=С и С—гетероатом (см. стр. 75). Аналогичные случаи возможны в ряду гетероциклических соединений, содержащих связи С=Х и С=С. При полимеризации таких мономеров иногда наблюдаются параллельные акты (ГУ-1) и (1У-2) и разрыв связи С=С. Их относительная роль зависит от природы инициатора, растворителя и температуры. Ограничимся тремя наиболее типичными примерами, которыми может служить полимеризация глици-дилового альдегида, дикетена и 2-винилдиоксолана. Структура и условия образования различных элементарных звеньев для полимеризации первых двух приведены ниже [c.180]

Этот тип фрагментации характерен для карбо- и гетероциклических соединений, в М+ которых на первом этапе распада происходит простой разрыв цикла около атома, на котором локализован заряд, в результате чего происходит разделение катионного и радикального центров. Сдвиг Н-атома может проходить через переходные состояния различных размеров. Образующиеся попы энергетически выгодны, так как заряд в них делокализуется либо за счет аллильной двойной связи, либо за счет системы сопряженных связей. [c.22]

В разд. 5-2А было отмечено, что для а-замещенных пирролидинов наиболее характерен а-разрыв, сопровождающийся отщеплением боковой цепи. Аналогичный процесс превалирует и в масс-спектре никотина VIII и приводит к образованию максимального пика иона с с т/е 84, хотя для образования этого иона необходим разрыв С—С-связи между пирролидиновым циклом и ароматическим гетероциклическим кольцом. Такой [c.131]

Более детальное изучение показало, что обработка диальдегида, полученного из аденозин-5 -фосфата, первичным амином при pH > 9 приводит к количественному образованию шиффова основания [190]. В нейтральных или слабокислых условиях последнее расщепляется на агликоновый фрагмент молекулы и неорганический фосфат. Восстановление шиффова основания боргидридом натрия дает кислотоустойчивый продукт. Количественный выход фосфата и агликона получается также при обработке окисленного перйодатом нуклеотида первичным амином в пределах pH 6—8, по-видимому через промежуточное образование ди-а-оксиамипа. На начальных этапах расщепления рибоза, по крайней мере частично, остается связанной с пурином (или пиримидином), но в щелочной среде или при pH 1 происходит разрыв гликозидной связи с образованием свободного гетероциклического основания. [c.399]

При сплавлении серы с азотсодержащими гетероциклическими производными этилена происходит разрыв экзоцикличе-ской двойной связи с образованием соответствующих тиокетонов (144) [226], (145) [227] [c.271]

К алкилирующим агентам относятся галоидные алкилы (СНд1, С2Н51 и др.), диэтил- и диметилсульфаты и др. Алкилированию подвергаются преимущественно пуриновые основания. Алкильная группа вступает в положение 7 гетероциклического кольца (например, гуанина), в результате чего происходит ослабление и разрыв гликозидной связи между [c.477]

При действии алкилирующих агенюв наряду с алкилированием гетероциклических оснований пуринового ряда происходит этерификация фосфатных группировок, в результате чего возникают неустойчивые три-эфирные структуры. Разрыв фосфоэфирных связей в этих структурах приводит к нарупгению строения ДНК [c.478]

Осн. исследования посвящены методам синтеза и выяснению связи строения и реакционной способности гетероциклических соед. Разра-ботал способы получения замещенных пиримидинов из доступного сырья, ряда индолиламинокислот (в частности, р-триптофана), а также методы селективного ( -оксиал-килирования диаминов по одной из аминогрупп. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология