Хемолюминесценция

При окислении на воздухе реакция сопровождается свечением, т. е. имеет место хемолюминесценция (выделение света при химических реакциях). [c.208]

Весьма информативным, но редко используемым в нашей стране является метод хемолюминесценции, с помощью которого можно изучать процессы окисления разнообразных веществ и кинетику образования и гибели пероксидных радикалов [28]. [c.407]

Люминофоры на основе соединений цинка, кадмия и других элемен тов. Точное определение понятия люминесценции Видемана—Вавилова следующее Люминесценцией называется избыточное свечение над температурным излучением тела, если длительность этого свечения более 10 1 сек . Акту люминесценции предшествует поглощение энергии люминесцирующим телом. По виду этой энергии различают фотолюминесценцию, ренгенолюминесценцию, катодолюминесценцию, электролюминесценцию, хемолюминесценцию, радиолюминесценцию. Твердые люминофоры часто называют фосфорами. В случае фотолюминесценции энергия испускаемого кванта всегда меньше энергии поглощаемого (Стокс). Эффективность свечения данного люминофора зависит от способа получения образца, но цвет свечения специфичен для люминофра данного состава. Это указывает на существование в люминофоре кристаллохимических образований, которые называются центрами свечения. Простейшим центром свечения является чужеродный атом (ион) — активатор в кристалле основного вещества люминофора, например атом меди в кристалле сульфида цинка. [c.365]

Фотохимия изучает химические реакции, которые вызываются световым излучением (видимый или УФ-свет, приблизительно от 200 до 700 нм) или на которые оно влияет. Обратный случай — возникновение светового излучения при химических реакциях — называют хемолюминесценцией. [c.476]

В реакции с люминолом хемолюминесценция, возникающая при его окислении перекисью водорода в присутствии соли меди(II) в качестве катализатора, подавляется цианид-ионами. Используя это ингибирующее действие, можно обнаружить до 0,5 мкг цианида. [c.103]

Характерным явлением при низкотемпературном окислении углеводородов. следует считать возникновение бледно-голубой люминесценции, или Холодного пламени, сопровождающего быстрое окисление. Хемолюминесценция обычно объясняется присутствием электронно возбужденных молекул формальдегида [62, 63, 76. Цри исследовании окисления ацетальдегида было обнаружено, что каждые 10 молекул прореагировавшего ацетальдегида испускают всего 1 квант энергии это показывает, что образование возбужденного формальдегида скорее всего лишь случайно сопутствует главной реакции [179]. [c.196]

Разработана также модификация реакции Шёнеманна, заключающаяся в измерении сине-зеленой хемолюминесценции, наблюдаемой при окислении люминола (гидразид 3-аминофталевой кислоты). Добавление галогенидов щелочных металлов повышает чувствительность реакции. Чувствительность модификации, проводимой с люминолом, 0,5 мкг/мл. [c.226]

Многие индолы при экспонировании в присутствии кислорода в щелочном растворе в протонной среде проявляют хемолюминесценцию. В этих условиях 2,3-диметилиндол испускает свет при 520 нм, что коррелирует со спектром флуоресценции о-ацетамидо-ацетофепоиа [124]. Последний является известным продуктом, образующимся из индоленил-З-гидропероксида, который показывает ту же люминесценцию при действии КОН в ДМСО в отсутствии кислорода. На основании этих наблюдений предложен механизм реакции, представленный на схеме (66), согласно которому гидропероксид-анион (59) циклизуется в диоксэтан, который, в свою очередь, перегруппировывается в анион о-ацетамидо-ацетофенона (60), находящийся в возбужденном синглетном состоянии. Свет испускается, когда последний переходит в основное состояние и протонируется. [c.526]

Квантовый выход хемолюминесценции — отношение числа излученных квантов к числу возбужденных молекул (в большинстве случаев очень низкие значения). [c.478]

При сенсибилизированной хемолюминесценции частицы — участники реакции вызывают свечение у частиц, которые не принимают участия в химической реакции. [c.478]

Изомеризация или диссоциация (мономолекулярное химическое тушение). Энергия возбуждения молекулы, поглотившей квант света, может пойти (прямо или после внутренней конверсии в колебательную энергию) на ее химическое преврашение, например изомеризацию или диссоциацию. И в этом случае обратимость процесса, имеющая место в вакууме, будет утрачена в присутствии посторонних молекул. Образовавшийся фотохимическим путем изомер или таутомер может, например, потерять один или несколько квантов при соударениях, и обратная конверсия в исходную электронно возбужденную форму станет невозможной. Подобно этому энергия рекомбинации диссоциированных частей молекулы может быть отдана посторонним молекулам, играющим роль третьих тел , так что молекула после рекомбинации должна получиться прямо в невозбужденном основном состоянии. В этом случае диссоциация остается химически обратимой, однако рекомбинация не точно обратна фотохимической диссоциации, так как рекомбинация происходит без хемолюминесценции. [c.165]

Реакция с посторонними молекулами (бимолекулярное химическое тушение). Присутствие посторонних молекул открывает возможность для бимолекулярных химических реакций электронно возбужденных молекул. Реагирующими партнерами могут быть молекулы растворителя, или молекулы случайного загрязнения (например, растворенного кислорода), или, наконец, молекулы специально введенных тушителей . В этом случае даже если фотохимическая реакция обращается, то обращение опять-таки происходит без хемолюминесценции другими словами, энергия света, использованная в прямой фотохимической реакции, не может быть испущена вновь при обратной реакции. [c.165]

Хемолюминесценция наблюдается при значительно более низких температурах, чем испускание света горящими телами, а испускаемый при этом свет характеризуется спектром, состоящим из немногих линий или полос, в некоторых случаях всего из одной линии, в то время как спектр пламени является сложным. Примером хемолюминесценции в неорганических системах является испускание света при взаимодействии паров металлического натрия с галогенами. Спектр света состоит при этом из дублета 589 и 595 нм в желтой области спектра. Механизм люминесценции включает следующие элементарные стадии [c.300]

Флуоресценция относится к области явлений, объединяемых понятием люминесценции. Люминесценция — свечение вещества под действием лучистой (фотолюминесценция), химической (хемолюминесценция) и ряда других видов энергии (в общем случае свечение продолжается некоторое время и после прекращения воздействия источника возбуждения на вещество, исключение — флуоресценция). Люминесцентные вещества обычно называют люминофорами, или светосоставами. [c.474]

Люминесценция представляет собой собственное свечение тела, избыточное по отношению к температурному свечению. Происходит оно под влиянием какого-нибудь преимущественно внешнего возбуждения длительностью более 10 ° с. В зависимости от продолжительности свечения люминесценцию условно можно разделить на флуоресценцию (свечение практически прекращается сразу после снятия возбуждения) и фосфоресценцию (длительное свечение). В зависимости от источника возбуждения люминесценция разделяется на виды фотолюминесценция (под влиянием излучения от постороннего источника), термолюминесценция (при нагревании), катодолюминесценция (катодные лучи), трибо-люминесценция (от удара, трения), хемолюминесценция (под действием реакций, главным образом окисления), электролюминесценция (от электрического разряда) и др. [c.65]

Здесь можно упомянуть также о люминесценции хлорофилла в тетралине при нагревании до 125°. Это явление было впервые описано Ротемундом [46] и спектроскопически исследовано Стюартом, Кнорром и Альберсом [57]. Максимум полосы люминесценции лежит у 677,5 мц. После того как тетралиновый раствор нагревается в течение 5 мин., хлорофилл изменяется, его полоса флуоресценции смещается (с 688,5 на 671,0. .К[а) и интенсивность ее уменьшается втрое. Происхождение этой люминесценции все еще неизвестно. Вышеуказанные авторы трактуют ее как хемолюминесценцию однако это объяснение, хотя и правдоподобное, все же нуждается в подтверждении. [c.159]

Фотосинтетически активные ткани способны испускать свет длительное время спустя после прекращения освещения [2, 84]. В то время как для флуоресценции характерное время высвечивания составляет примерно 10 сек, такое замедленное свечение может длиться в течение нескольких минут после выключения света. Его интенсивность очень слаба и уменьшается во времени. После темнового периода длительностью 10 сек его интенсивность составляет лишь - 1 % от интенсивности флуоресценции (интенсивность же флуоресценции составляет лишь 3% от интенсивности возбуждающего света). Мы здесь будем пользоваться понятием длительное свечение (а не фосфоресценция или хемолюминесценция) для того, чтобы избежать выводов относительно характера этого процесса, который в настоящее время неизвестен. По спектральному составу, зависимости от скорости фотосинтеза и т. д. длительное свечение очень напоминает флуоресценцию оба типа свечения обусловлены функционированием фотосистемы II (см. дальше). Арнольд, который интенсивно исследовал этот процесс, даже предполагал, что оба вида испускания идентичны и обусловлены функционированием молекул хлорофилла, которые переходят в возбужденное состояние при обращении первичного процесса (рекомбинации индуцированных светом зарядов). [c.558]

Исследованиями, проведенными одной югославской исследовательской группой, было установлено, что в случае зарина хемолюминесценция имеет два максимума, из которых первый, кратковременный, обусловлен соединением, образующимся по приведенной выще реакции, а второй, более продолжительный, вызван окислением люминола выделяющимся кислородом (см. реакцию 2, стр. 53). Добавление галогенидов щелочных металлов повыщает чувствительность метода, по-видимому, за счет промежуточного образования гипогалогенидов Чувствительность модификации, проводимой с люминолом (около 0,5 мкг/мл), правда, меньще, чем в методе, основанном на наблюдении флуоресценции, однако эта реакция может быть использована в автоматическом приборе химической разведки при небольшом расходе энергии. Применяя хемо-люминесцентный индикатор люцигенин (динитрат М,М -диметил-диакридиния), можно с большой чувствительностью обнаруживать табун (0,1 мкг/мл). Измерение слабой хемолюминесценции для количественного определения ОВ возможно с помощью вторичного электронного умножителя. [c.58]

Хемолю ыинесценция. Процесс, обратный фотохимической реакции, называют хемолюминесценцией. При фотохимической реакции свет поглощается и следствием этого акта оказывается химическое превращение. При хемолюминесценции, наоборот, следствием химической реакции является испускание света. [c.300]

Хемолюминесценция свойственна также живым организмам. В этих случаях она называется биолюминесценцией, хотя химическая природа этого явления не вызывает сомнений. Хорошо известно свечение светлячков, наблюдаемое в южных районах нашей страны. В лесах ночью можно наблюдать свечение гниющих растительных остатков. Практическое значение имеет хемолюминесценция некоторых видов микроорганизмов, поселяющихся на тушах мяса и рыбы. Она хорошо известна лицам, имеющим дело с мясом и рыбой. Наличие хемолюминесцирующих микроорганизмов на поверхности мяса или рыбы является признаком отсутствия патогенной микрофлоры. Появление последней ведет к гибели хемолюминесцирующих микроорганизмов и прекращению хемолюминесценции. [c.300]

Металлическая ртуть и бромистый дифенилталлий. 1 Бромистый дифенилталлий (1.1 г, т. е. 0.0025 моля) в 10 см сухого пиридина нагревался с обратным холодильником с 20 г ртути. Вскоре после начала нагревания бромистый дифенилталлий растворяется и затем через некоторое время начинает выпадать белый осадок. Кипячение продолжалось в течение 8 час. Выход дифенилртути 90 о- Нерастворимый в пиридине осадок, повидимому, представлял собрй бромистый таллий (ТШг). Выход Вб /о-Кислород окисляет трифенилталлий с образованием фенола.в нижеследующих условиях сухой кислород пропускался через раствор 1.12 г трифенилталлия в 25 см бензола в течение 48 час. При этом еще сохранялась положительная цветная реакция (о поеледней см. ниже). Выход фенола (выделенного в виде трибромфенола) равен 11%. Запах дифенила отсутствовал. Вследствие медленности окисления пе было замечено хемолюминесценции при пропускании кислорода в темноте. [c.116]

Хемолюминесценция — свечение в результате химической реакции (окисление белого фосфора, свечение живых организмов светлячков, некоторых бактерий и др.) химическая энергия переходит в световую. Хемолюминесцентные индикаторы (люминол, люцигенш и др.) применяют при титровании в темноте окрашенных и мутных растворов. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология