Этиленовые углеводороды присоединение водорода

Особое поведение бромистого водорода в ряду других галоидоводородов (т. е. способность его присоединяться по двойной связи вопреки правилу Марковникова) было объяснено Харашем на основании термохимических данных. Теплота реакции каждой из трех отдельных стадий при радикальном присоединении галоидоводорода (см. предыдущие уравнения) к этиленовым углеводородам выражается следующими значениями (табл. 12) [c.217]

Результаты работ С. В. Лебедева полностью нашли подтверждение в работах других исследователей, внесших в этот вопрос некоторые дополнения. Так, оказалось, что при гидрировании этиленовых углеводородов одинаковой степени замещенности трудность присоединения водорода возрастает со степенью разветвленности заместителя. В случае изомерных олефинов, различающихся лишь, положением двойной связи, наиболее легко гидрируются олефины-с С=-С-связью в конце цепи, но скорость гидрирования падает с перемещением С=С-связи к середине молекулы. [c.351]

Какие непредельные моногалогенпроизводные можно получить из нижеследующих этиленовых углеводородов путем присоединения хлора и последующего отщепления одной молекулы хлористого водорода [c.31]

Так, при действии водорода на этиленовые углеводороды в присутствии катализаторов (N1, Р(1, Р1) по месту разрыва двойной -связи идет его присоединение (реакция гидрирования) [c.307]

Присоединение водорода (реакция гидрирования). При действии на этиленовые углеводороды водорода в присутствии катализаторов (N1, Pt) атомы водорода легко присоединяются к углеродным атомам, соединенным двойной связью, которая при этом разрывается и на ее месте сохраняется простая связь, [c.69]

Присоединение воды (реакция гидратации). В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов (стр. 103) [c.71]

Присоединение водорода (реакция гидрирования).В присутствии катализаторов (например, платины или палладия) водород присоединяется по месту тройной связи. При этом вначале образуется этиленовый, а затем предельный углеводород [c.85]

Во всех приведенных выше примерах присоединения несимметричных реагентов к двойной связи, углеродные атомы которой связаны с неодинаковым числом атомов водорода, присоединяющийся водород направлялся к тому из углеродных атомов, у которого уже имеется большее число водородных атомов, а анионная часть молекулы (галоген-анион, остаток серной кислоты, гидроксил воды) — к соседнему атому углерода. Это проявление одного из наиболее известных правил, созданных в свое время В. В. Марков-ниновым именно этому правилу и присвоено имя открывшего его ученого. Чаще всего правило Марковникова применяют к присоединению галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам, например [c.111]

По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеноводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение или в положение 1,4. [c.44]

Следует отметить, что ацетилены труднее этиленовых углеводородов окисляются и вступают в реакции присоединения. Связь С—Н в ацетилене более полярна, чем в этилене и этане, и водород ацетилена способен замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — ацетилениды. [c.265]

Ацетиленовые углеводороды являются в еще большей мере ненасыщенными, чем этиленовые углеводороды. Поэтому ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения. Их молекулы способны присоединить четыре атома водорода или галоида или две молекулы галоидоводорода. [c.91]

Присоединение воды. При обычных условиях, как правило, этиленовые углеводороды с водой не реагируют. Однако в присутствии катализаторов вода присоединяется по месту двойной связи, причем к одному углеродному атому присоединяется гидроксильная группа, а к соседнему — водород [c.46]

При галоидировании этиленовых углеводородов, кроме реакции электрофильного присоединения галоида по двойной связи (аддитивное галоидирование), могут происходить также реакции другого типа—замещение водорода на галоид, причем двойная связь остается незатронутой (субститутивное галоидирование). [c.210]

Перемещение двойной связи хорошо объясняется, если принять следующий механизм хлорирования этиленовых углеводородов с замещением аллильного водорода первой стадией реакции является обычное присоединение катиона хлора к одному из углеродов, связанных двойной связью (как и при га- [c.211]

Таким образом, получение аллильных хлоридов действием хлора не является реакцией прямого замещения подвижного водорода этиленовых углеводородов реакция протекает с присоединением катиона хлора и дальнейшим отщеплением протона от образовавшегося органического катиона ( кажущееся замещение). [c.213]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

При изучении гидрирования различных непредельных соединений было установлено, что скорость присоединения водорода к этиленовым производным зависит от строения этих последних. Углеводороды типа RQH СНг гидрируются с наибольшей скоростью соединения же типа [c.24]

При хлорировании предельных углеводородов атомы водорода замещаются на атомы хлора. Для непредельных углеводородов характерна не только реакция замещения, но и присоединение атомов галоида с образованием более насыщенных соединений. Этиленовые углеводороды присоединяют хлор с образованием дихлорпроизводных парафинового ряда, например [c.181]

Скорость гидрирования зависит не только от строения, но и от молекулярного веса углеводорода. При гидрогенизации этиленовых углеводородов нормального строения над окисью хрома М. С. Немцов нашел, что скорость реакции уменьшается с увеличением числа углеродных атомов до 8. Так, если скорость гидрирования этилена принять за 1, то скорость гидрирования пропилена будет равна 0,8, а октена—0,6. Дальнейшее утяжеление молекулы повидимому не сказывается на скорости присоединения водорода. [c.258]

Присоединение хлорангидридов кислот к этиленовым углеводородам в присутствии различных катализаторов (Zn b, AI I3 и др.) приводит к образованию р-хлоркетонов, которые, отщепляя хлористый водород, превращаются в непредельные кетоны [c.223]

Реакции присоединения. 1. Присоединение водорода. При присоединении одной молекулы водорода к тройной связи получается этиленовый углеводород [c.378]

Каучук обладает способностью к реакциям присоединения, свойственным этиленовым углеводородам. Он присоединяет бром и бромистый водород. При действии на гидробромид каучука металлоорганических соединений атомы брома заменяются на радикалы метил, этил и др. При действии азотистой кислоты или двуокиси азота каучук образует нитрозиты различного состава. [c.402]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

В. В. Марковников установил, что при присоединении галои-доеодородных кислот к этиленовым углеводородам атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному углероду, а атом галоида — к менее гидрогенизированному. [c.308]

Непосредственным иодированием парафинов иодопроизводные получить не удается. С этой целью используют различные реакции, например присоединение иодистого водорода к этиленовым углеводородам [c.92]

Для понимания механизма электрофильного присоединения важно знать структуру продуктов присоединения, включая структуру продуктов побочных реакций. На основании данных о строении продуктов взаимодействия галогеноводородов с этиленовыми углеводородами было сформулировано правило Марковникова, в соответствии с которым водород галогеноводородной кислоты присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода кратной связи. Данное на основе электронных представлений объяснение атого правила сводится к тому, что в несимметрично построенных непредельных углеводородах электронодонориые алкильные группы поляризуют кратную связь таким образом, что максимальная электронная плотность локализуется иа удаленном от заместителя атоме углерода. В ионных реакциях электрофильный протон атакует обогащенный электронами атом углерода [c.115]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

Как известно, диссоциация молекулы хлора происходит не только при высокой температуре, но и при действии света. В связи с этим необходимо отметить, что при хлорировании бензола в особых условиях—облучение солнечным светом и отсутствие катализатора—имеет место радикальная (цепная) реакция иного типа—не замещение водорода, а фотохимическое присоединение хлора по двойным связям бензольного кольца (о механизме присоединения галонда по двойной связи в этиленовых углеводородах — см. стр. 208) [c.176]

Дальнейшим развитием исследований Лебедева в области каталитической гидрогенизации высоконепредельных соединений (так же, как и этиленовых производных) явились работы Казанского и его сотрудников. Казанский и Татевосян [167] изучили процесс присоединения водорода в присутствии платины и палладия к углеводородам со скрещенной системой сопряженных связей. Сначала изучалась гидрогенизация дифенилфуль-вена. Реакция проходила с явными признаками двух стадий в первую стадию, и довольно быстро, водород насыщал обе двойные связи кольца, затем медленно гидрировалась семициклическая двойная связь. Характерно, что обрыв реакции после [c.147]

Однако Ипатьев и его сотрудники нашли, что при обработке высших этиленовых углеводородов раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте реакции присоединения ие следуют точно правилу Марковникова, так как было получено некоторое количество продуктов аномального присоединения. Для разных олефинов количество этих продуктов различно и уменьшается с увеличением разницы между количеством водородных атомов, таходящцхся у ато,мов углерода, связанных двойной связью. Так с изобутиленом, содержащим группировку >С = СН2, количество аномального продукта составляет от 6 до 7%, с три метилэтилено м, имеющим >С = СН—, от 10 до 15% и с изооропилэтила ном, содержащим —СН = СН2, 50%. [c.349]

Присоединение сильных минеральных кислот. К этиленовым углеводородам легко присоединяются также галоидоводородные кислоты (НС1, НВг, HJ), серная кислота и некотэрые другие кислоты. При этом водород кислоты присоединяется к одному углеродному атому, а кислотный остаток —к другому, связанному с первым двойной связью, например [c.46]

Присоединение брома к этиленовым углеводородам также протекает тем легче, чем большее количество атомов водорода в этилене замещено алкильными группами. Ниже приведены данные об относительных скоростях присоединения брома к непредельным соединениям в растворе СНаОд при температуре —78°С [24] [c.406]

При изучении реакций присоединения кислот к этиленовым углеводородам было показано, что выход эфира вследствие установления равновесия ограничивается некоторым пределом, который зависит от растворителя чем больше способность растворителя реагировать с водородом кислоты, тем ниже выход сложного эфира [7, 44]. Так, для реакции между трихлоруксусной кислотой и триметилэтиленом при 25° в углеводородах и в СС14 выход 70—80%, в уксусноэтиловом эфире 13,8%, в ацетоне 3,7%, в этиловом эфире и анилине 0% (см. также [44а]). [c.416]

Процесс распадается на две последовательные фазы. В первой фазе присоединение водорода направляется исключительно в положение 1,4 ив результате получается этиленовый углеводород с двойной связью в положении 2,3. Так гидрируются производные дивинила, в которых все четыре крайних атома водорода дивиниль-ной группировки замещены жирными радикалами [c.465]

За последние два десятилетия представление о сопряжении связей приобрело еще большую общность. Беккер и Натан [4—6] в 1936 г. предположили существование своеобразного типа сопряжения простой и кратнохх связи (сверхсопряжение или геперконъюгация). К этому типу принадлежит один из первых примеров взаимного влияния атомов, открытый В. В. Мар-ковниковым и выраженный в правиле присоединения галоидо-водорода к этиленовому углеводороду (правило Марковникова). Широкое обобщение понятия о сопряжении связей было положено А. Н. Несмеяновым [7] в основу объяснения двойственной реакционной способности многих органических соединений. А. Н. Несмеянов предложил классификацию систем со-прял ения. Сопряжение между связями, в которых участвуют я-электроны или я-электронные ароматические системы, обозначается как я,я-сонряжение. Сопряжение между кратной связью и простой (т. е. образованной только а-электронами) названо я,о-сопряжением. Это понятие эквивалентно понятию [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология