Катализаторы железо скелетное

Активный уголь (мезо- и макропоры), пористые стекла, восстановленная окись железа, скелетные катализаторы [c.371]

Для гидрогенизации необходимо использовать водород, полученный электролитическим путем. В качестве катализатора применяют скелетный никель, получаемый выщелачиванием алюминия щелочью из сплава, содержащего 67—70% алюминия и 30—33% никеля. Кроме никеля, для гидрогенизации могут применяться катализаторы из других металлов медь, восстановленная из окиси меди при температуре 200° С железо и кобальт, восстановленные из соответствующих окисей при температуре 400—500° С. Железный и кобальтовый катализаторы приготовляют на трегерах, так как индивидуальные катализаторы легко спекаются при высокой температуре. [c.246]

Бутылкообразные Пористые стекла, активированный уголь (мезо- и макропоры), поры восстановленная окись железа, скелетные катализаторы [c.13]

Большинство альдегидов и кетонов также может быть успешно восстановлено при комнатной температуре и давлении водорода порядка 1—3 ат при помощи таких активных катализаторов, как скелетный никель или благородные металлы. Перечень некоторых реакций гидрирования карбонильных соединений, проведенных в мягких условиях, дан в табл. 6. Следует отметить, что для завершения катализируемых окисью платины реакций восстановления альдегидов при проведении их в растворах этилового спирта необходимо присутствие небольшого количества ионов двухвалентного железа. Восстановление карбонильной группы альдегидов протекает, как правило, легче, чем в случае кетонов. [c.95]

Извлечение щелочью алюминия и кремния из их сплавов с никелем, кобальтом, железом или медью применяется для приготовления ( скелетных ) катализаторов. [c.64]

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

В стремлении заменить более сложный и трудно осуществляемый процесс восстановления железом и кислотой большое внимание уделяли каталитическому гидрированию 2,4-динитротолуола. При проведении реакции гидрирования необходимо учитывать не только весьма большое количество выделяющегося тепла, но и дополнительные трудности, обусловленные твердым состоянием исходного материала и получаемого продукта. Согласно одному из опубликованных примеров [36 ] 3 части динитротолуола растворяют в смеси 1 части толилендиамина и 1,5 части метанола. Гидрирование проводят в присутствии взвеси скелетного никелевого катализатора при 80—120° С и давлении водорода 210 ат в противоточном устройстве для контактирования газа с жидкостью. [c.232]

В качестве катализаторов для дегидрирования борнеолов были предложены никель, кобальт и медь, восстановленные водородом из свежеосажденных окисей [189, 305], смешанные катализаторы одного или нескольких металлов с их окисями, а также с окисью железа [61, 189, 305], скелетные никелевые и медные катализаторы [62, 158, 160, 178], а также углекислые соли меди и никеля [26, 71, 72, 179]. Указывалось на при.менение в качестве катализаторов цинка, серебра и кадмия [221], однако обоснованность применения этих катализаторов остается неясной. [c.108]

Большое внимание за последние годы уделено исследованию возможностей селективного гидрирования соединений ацетиленового ряда до этиленовых соединений. Еще в 1938 г. была показана возможность селективного гидрирования ацетиленовой связи с образованием олефинов при использовании в качестве катализатора скелетного железа [131]. Впоследствии для этого процесса применялись и другие катализаторы. Например, Клебанский, Попов и Цукерман [132] получили бутадиен с 75 о-ным выходом при селективном гид- [c.87]

С изменением длины цепи и с замыканием ее в циклы все же имеют место некоторые изменения в наборе активных катализаторов. Так, металлы и окислы подгруппы железа отсутствуют в ряду катализаторов скелетной изомеризации углеводородов С, и выше. Это связано, вероятно, с ясно выраженной крекирующей функцией никелевых и кобальтовых катализаторов и понижением устойчивости алканов к крекингу с удлинением углеродной цепи. Силикагель, также обладающий каталитической активностью в процессах крекинга, используется только в реакции раскрытия кольца производных циклопропана. Хлорное олово имеет лишь ограниченное применение в реакциях расширения цикла алкилзамещенных циклопентанов и изомеризации ксилолов. Таким образом, окислы и хлориды элементов подгруппы германия можно лишь условно причислить к катализаторам скелетной изомеризации алканов. [c.39]

В химическом отношении железо, кобальт и никель — металлы средней активности. При отсутствии влаги они в обычных условиях не реагируют с кислородом, серой, хлором, бромом, В мелкодисперсном состоянии Ре, Со, N1 обладают повышенной реакционной способностью. Так, порошки этих металлов, полученные восстановлением их окислов водородом, пирофорны. Пирофорными свойствами обладают также металлы с так называемой скелетной структурой, находящие широкое применение (особенно N1) в каталитической практике. Получают скелетные катализаторы обычно выщелачиванием сплава данного элемента с растворимым в воде или щелочи элементом, чаще всего алюминием. [c.720]

Циклогексанол Циклогексанон Си (65—75%) — 2п (35—25%) (сплав с небольшим количеством добавок) 350—500° С [33] Оцинкованное железо выше 400° С, превращение 84—90% [34] Оцинкованное железо 415—470° С 35 2п—Ре (12,5% сплав) [36]. См. также 30 Скелетные катализаторы из сплавов А1— Си-2п (40 55 5) и А1-Си-2п—N1 (40 50 5 5) оптим. 275—300° С. Выход 80% при об. скорости 4 [37, 38]. См. также [39] [c.1353]

Фишер и Мейер [4] определили эти катализаторы как очень активные, очевидно, понимая под их каталитической активностью восстановительные, конденсирующие или полимеризующие свойства. Для реакций восстановления наиболее активны никелевые катализаторы, приготовленные из сплавов никеля с алюминием [5]. Рапопорт и Сильченко [6] при исследовании сплавов никеля с кремнием и алюминием нашли небольшую разницу в действии полученных из них катализаторов при восстановлении под давлением. Результаты, полученные при использовании технического кремния, были неудовлетворительны вследствие содержания в нем железа как известно, железо понижает активность скелетных катализаторов, если содержание его превышает 0,3—1 %. [c.203]

Несмотря на кажущуюся равноценность всех упомянутых выше неактивных составляющих сплава в отношении их способности удаляться при действии раствора щелочи, некоторые авторы считают, что катализатор, полученный из сплава N1—А1, в ряде случаев активнее катализатора из сплава N1—51 . По мнению других исследователей, при гидрировании под давлением никакой разницы обнаружить не удается, и никелевый катализатор, приготовленный из сплава N1—51, вполне равноценен катализатору из сплава N1—А1 . Исключением является использование (при получении сплава) технического 51, в котором может содержаться 0,3—1,0% Ре. В присутствии такого количества железа уничтожается активность скелетного никелевого катализатора. О применении 2п и М в качестве неактивных составляющих сплава в литературе данных очень мало. [c.8]

Для изготовления скелетного катализатора в качестве активного каталитически действующего начала вместо никеля могут использоваться также кобальт, железо, хром и медь, сплавы которых после выщелачивания превращаются в черные или серо-черные легко воспламеняющиеся на воздухе порощки. Как и катализаторы, полученные по способу Сабатье термическим путем, они обладают кристаллической структурой, но отличаются приблизительно на порядок меньшим размером частиц. [c.148]

Угольные дендриты представляют собой скелетные формы графитовых кристаллов, вырастающих обычно в виде скрученных спиралью лент и являющихся винтовыми дислокациями. Угольные дендриты образуются из окиси углерода на металлических катализаторах (железо, никель и др.). Именно дендритами такой формы, очевидно, являются червеобразные угольные образования, наблюдавшиеся Радушкевичем и Лукьяновичем [120] и рядом других авторов [121 — 125] в процессах гидрирования окиси углерода. При разложении спиртов на никеле образование таких же дендритов наблюдалось нами [104]. [c.288]

Из числа специальных катализаторов рассмотрим сначала относящиеся к группе так называемых сплавных скелетных катализаторов. Создание скелетной структуры, при которой металл находится в особо активной форме, достигается выщелачиванием другого металла из его сплава с данным металлом. Наиболее широко известные катализаторы этого типа были впервые предложены Ренеем [11,53]. Катализатор по Репею приготовляют сплавлением равных весовых количеств требуемого металла и алюминия с последующим растворением алюминия в водном растворе едкого натра. Скелетные катализаторы приготовляют из никеля, кобальта и железа, а также из комбинаций кремния с кобальтом или никелем [12]. Рассмотрим в качестве примера методику приготовления железного скелетного катализатора [13]. [c.13]

Большое значение, в основном для малотоннажных производств, приобрели скелетные катализаторы, так называемые катализаторы Ренея. Скелетные катализаторы готовят выщелачиванием сплава каталитически активного металла с металлом, растворимым в щелочах или кислотах. В качестве активных металлов нашли применение никель, кобальт, медь и железо. Растворимыми компонентами являются алюминий, магний, цинк. Особенно широкое применение, в частности для ряда промышленных процессов, приобрел никель Ренея, получаемый выщелачиванием никель-алюминиевого сплава, поэтому нин<е будет рассмотрена технология его производства. Скелетным катализаторам посвящено значительное количество монографий и обзорных статей [59—61]. [c.333]

Разработана конструкция электрода с активным слоем катализатора, который удерживается на поверхности электрода с помощью магнитного поля (рис. 2.26) [30]. Этот метод применим для ферромагнитных катализаторов,. таких, как никель Ренея, скелетное железо, скелетный кобальт или их сплавы. Гидрирование ацетилени- [c.71]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Основная часть никеля (85—87%) расходуется для- производства сплавов с железом, хромом, медью и другими металлами. Эти сплавы отличаются высокими механическими, антикоррозионными, магнитными и электрическими свойствами. Сплавы никеля с алюминием (а также с магнием и кремнием) используются в качестве исходного вещества для получения никеля Ренея — никелевого катализатора скелетного типа, образующегося при действии щелочи на эти сплавы. [c.286]

Скелетные металлические катализаторы (металлы Р е н е я). По методу, предложенному Ренеем, каталитически активный металл сплавляют с неактивным металлом и обрабатывают сплав реактивом, растворяющим неай-тявпый металл. Вымываемыми неактивными компонентами могут быть алюминий, Кремний, магний и цинк. Из каталитически активных металлов находят применение-главным образом никель, кобальт, медь и железо. [c.35]

Чтобы восстановление карбонильной группы на оксиде платины было полным, рекомендуется промотировать катализатор небольшим количеством хлорида или сульфата железа(П) При гидрировании алифатических альдегидов на недостаточно отмытом от щелочи скелетном никеле интенсифицируются побочные реакции конденсации вместе с тем щелочь активирует этот катализатор. Рутений применим для восстановления в водных растворах. Палладий весьма активен при гидрированиии ароматических, но не очень эффективен при гидрировании алифатических и алицикли-ческих карбонильных соединений [c.59]

Основная часть никеля (85—87%) расходуется на производство сплавов с железом, хромом, медью и другими металлами. Эти сплавы отличаются высокими механическими, антикоррозионными, магнитными и электрическими свойствами. Сплавы никеля с алюминием (а также с магнием и кремнием) используют в качестве исходного вещества для получения никеля Ренея — никелевого катализатора скелетного типа, образующегося при действии щелочи на эти сплавы. Никель применяется в производстве щелочных аккумуляторов и в гальванотехнике. В 1980 г. производство никеля составило в капиталистических и слаборазвитых странах около 1 млн. т, в ближайшие 7—10 лет оно возрастет еще на 7% в год. [c.403]

Нитрование и восстановление. Нитрование и последуюш,ее восстановление производных пиридина, уже имеющих в ядре амино- или оксигруппу, является очень удобным методом синтеза 3-амино- и 3,5-диаминониридиноп. Поскольку 2-амино- и 2,6-диаминопиридины легко получаются прямой реакцией аминирования, эти два метода взаимно дополняют друг друга. Восстя-новление нитропиридинов можно осуществлять одним из методов, применяемых в ароматическом ряду, например каталитическим восстановлением или восстановлением при помощи железа и уксусной кислоты. Из катализаторов можно использовать скелетный никель, платину, палладий. Единственным обстоятельством, с которым приходится считаться при подборе условии каталитического восстановления, является необходимость исключить возможность гидрирования пиридинового цикла до пиперидинового. Однако и это не представляет серьезных затруднений, поскольку восстановление нитрогруппы протекает значительно легче, чем насыщение двойных связей пиридина. Так, например, восстановление нитрогру.нпы 3-нитропиридина до аминогруппы происходит в присутствии скелетного никеля уже при комнатной температуре, а восстановление дихлоргидрата 3-аминопиридина до [c.428]

Наиболее часто при гидрировании нитрилов используются никелевые катализаторы скелетный никель ( никель Ренея ), получаемый обработкой щелочью сплавов никеля с алюминием, и никель на различных носителях (на окисях алюминия, хрома, ка пемзе, кизельгуре и др.). Описано гидрирование ка скелетных никель-кобальтовом и никель-железо-молибденовом катализаторах 1 26 никеле Урушибара 27,28 (приготовленном восстановлением хлорида никеля с помощью алюминия и последующим выщелачиванием). В лабораторной практике и в промышленности гидрирование нитрилов проводят также ка скелетных кобальтовых катализаторах и на кобальтовых катализаторах на носителях, приготовленных различными способами. При гидрировании динитрилов на кобальтовых катализаторах дипервичные диамины получают с более высокими выходами, чем при использовании никелевых катализаторов. Гидрирование на никель- и кобальтсодержащих катализаторах, как правило, проводят при давлении 80— 200 ат и температуре 80—200°С. Лишь в присутствии исключительно активных модификаций этих катализаторов и в случае нитрилов с высокой реакционной способностью удается снизить тем нературу и давление гидрирования. [c.348]

Растворение алюминидов никеля в соляной кислоте про-исходит равномерно, хотя значение параметра в этих процессах превышает единицу (см. табл. 3.4). Однако в щелочных растворах приобретает еще большее значение, и алюмин иды разрушаются селективно — с образованием как мелкокристаллического никеля, таК и промежуточных фаз (табл. 3.5). Эти продукты коррозии наблюдаются при разных концентрациях NaOH (от 0,1 до 5,0М) и различных температурах (293 и 363 К). В агрессивных условиях процесс выщелачивания Протекает весьма интенсивно и на поверхности сплава образуется только губчатый никель, известный как скелетный катализатор Ренея. Подобным образом растворяются алюминиды меди, железа, платины и других металлов. [c.141]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Фуран Т етр агидрофур ан Ni (60%)—АЬОз 60—65 бар, 123° С. Выход 86% [1553] Ni (скелетный) промотированный железом, 50 бар, 100° С. Выход 97%. Параллельно идет гидрогенолиз [1554] Ni (скелетный), промотированный хромом 20—100 бар, 80—160° С. Выход до 98% [1555] Никелевый катализатор 250 бар, 110° С [1556] [c.843]

Сплавные катализаторы готовятся путем сплавления нескольких каталитически активных металлов с алюминием или кремнием, роль которых сводится к приданию определенной структуры катализатору. Сплав обрабатывается едкой щелочью, которая растворяет и вымывает алюминий и кремний. В результате образуется сильно пористая масса губчатого вида. Это и есть активный сплавной, или скелетный, катализатор. Таким образом готовятся сплавные Со- и Ni-каталнзаторы. Сп.павные железные катализаторы получают несколько иначе, сплавляя железо с окислами металлов в токе кислорода. Такой катализатор, так же как осажденный, требует восстановления в токе водорода при температуре около 450°. [c.487]

Скелетные катализаторы катализаторы Ренея). Активный катализатор получают в виде губчатого металла из двойных сплавов (никель, железо, медь, кобальт с алюминием или кремнием) путем рдстворения одного из этих металлов в кислоте или щелочи. Небольшие остатки такого металла в катализаторе часто повышают его активность. [c.268]

Наши знания свойств активной меди, так же как и активного железа, далеко не полны. Единственная опубликованная работа Фокуно содержит в себе все имеющиеся в нашем распоряжении данные относительно этого катализатора. Фокуно ограничил свои исследования несколькими примерами гидрирования простых ненасыщенных и карбонильных соединений. Эти эксперименты проводились в одних и тех же условиях с использованием 10% катализатора и при начальном давлении 100 атм. Он изучил только два ацетиленовых углеводорода — фенилацетилен и гептин-1. Фенилацетилен в присутствии свежеприготовленного катализатора при 80° разлагался со взрывом. В присутствии катализатора, приготовленного задолго до опыта, образовывалась смола. Гептин при 100° давал смесь, содержащую 60% гептана, а также ди- и тригептены. В лимонене при 200° гидрировалась только двойная связь в изопропенильной группе. Двойная связь в кольце оставалась незатронутой. При этом получался карво-ментен с выходом 90%. Прогидрировать в тех же условиях циклогексен и пинен не удалось. В то же время аллиловый спирт восстанавливался количественно в пропиловый при температуре ниже 100°, Как видно из этих результатов, скелетный медный, [c.217]

Наиболее широкое применение из всех скелетных катализаторов получил никель Ренея, активность которого может быть повышена добавкой к нему небольшого количества благородных металлов (платины, палладия). Свойства скелетных катализаторов, содержащих в качестве активного начала медь и железо, еще далеко не изучены. Известно, что медный скелетный катализатор по своему действию аналогичен восстановленной меди, получеиной из окиси. В непредельных соединениях он гидрирует лишь концевую двойную связь, но проявляет большую активность при восстановлен1ш карбонильных соединений. Активную скелетную медь можно получить также выщелачиванием из размельченного сплава Деварда (50% А1, 45% Си, 5%Zn). [c.102]

Скелетное железо и другие агенты. В 1953—1954 гг. Фрейдли-ным и сотр. [78] было установлено, что особенностью скелетного железа как катализатора гидрирования является непрочность связи адсорбированного водорода с металлом, препятствующая использованию этого агента при повышенных температурах. В то же время десульфуризующая способность скелетного железа, как показали на примере обессеривания тиоэфиров Баджер и сотр. [79], проявляется в заметной степени лишь в сравнительно жестких температурных условиях. Вместе с тем известно, что сорбция водорода на железных катализаторах (гидрирования) увеличивается при введении в состав последних промотирующих добавок хрома, титана, никеля и др. [80]. [c.273]