Титрование смеси оснований органических

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Смесь нитратов натрия и аммония в среде уксусной кислоты можно титровать потенциометрически [484], добавляя после первого скачка потенциала хлороформ или метилизобутилкетон (10 1). Проведено дифференцированное титрование смесей солей органических оснований в среде уксусного ангидрида [133]. Смеси ацета- [c.148]

Ряд авторов проводили титрование органических оснований и кислот фотометрическим методом. Хигучи и др. [66] разработали фотометрический метод определения слабых оснований в среде уксусной кислоты раствором хлорной кислоты. Хаммельстедт и Хьюм [67] проводили фотометрическое титрование слабых оснований в среде уксусной кислоты и ацетонитрила. В среде уксусной кислоты авторы оттитровали двух- и трехкомпонентные смеси оснований, а в среде ацетонитрила — даже четырехкомпонентную смесь. [c.301]

Если титрование органических оснований можно провести в водном растворе, то наблюдение конечной точки титрования обычно удается осуществить визуально с помощью индикатора. Так, для титрования алифатических аминов 0,1 н. растворами кислот применялись фенолфталеин и нафтиловый красный Этими индикаторами можно пользоваться при микроопределении с 0,01 н. растворами титрантов таких сильных органических оснований, как четвертичные аммониевые основания. Однако они не дают удовлетворительных результатов при проведении микроанализов менее сильных оснований, например аминосоединений с Къ порядка 10 . Наиболее очевидные причины, объясняющие этот факт, следующие. Во-первых, при титровании слабых оснований pH раствора в точке эквивалентности изменяется значительно меньше, чем при титровании сильных оснований. Во-вторых, концентрация окрашенного вещества, служащего индикатором, уменьшается почти в 100 раз при переходе от макротитрования (1 мг-экв образца и 0,1 н. раствор титранта) к микротитрованию (0,1 мг-экв образца и 0,01 н. раствор титранта). Поэтому приходится применять смеси индикаторов, которые почти бесцветны в узкой области изменения pH, соответствующей точке эквивалентности. Такие смешанные индикаторы называют экранированными индикаторами. Например, для o HOBHbix функций, при микротитровании которых точка эквивалентности достигается около pH 5, была рекомендована смесь, содержащая 5 частей бромкрезолового зеленого и 1 часть метилового красного. Этот экранированный индикатор придает основному раствору синюю окраску. По мере поступления из микробюретки [c.397]

Этиленгликоль (т. кип. 197, 85° С, т. замерз. —12,6° С 825 37,7 т)зо 13,55) гигроскопичен, смешивается с водой и спиртом во всех отношениях. Одна часть этиленгликоля растворяет до 100 частей эфира. Он растворяет ряд неорганических солей [35]. Этиленгликоль был изучен Палитом [117] как растворитель для неводного кислотно-основного титрования как в чистом виде, так и в комбинации с углеводородами и спиртами. Смеси (названные G—Н-сме-сями) оказались пригодными для титрования слабых оснований и солей слабых кислот. Монометиловый эфир этиленгликоля (ме-. тилцеллозольв), диметиловый эфир и монометиловый эфир ди-этиленгликоля (метилкарбитол) смешиваются с водой и в то же время являются растворителями для водонерастворимых органических веществ [37]. Этиленгликоль и вышеуказанные производные ядовиты доза в 100 мл для человека смертельна [139]. Эти растворители горят и энергично реагируют с окислителями. [c.135]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

Определение влажности газообразных сред, содержания воды в минералах, кремнийорганических соединениях, органических растворителях, адсорбированной воды и другие подобные проблемы являются актуальными в технологии получения различных материалов, полупродуктов, оценки их качества. Классический способ определения следов воды, основанный на применении реактива Фишера, представляющего собой смесь иода и диоксида серы в среде метанола и пиридина, может бьхть реализован и в условиях кулонометрического титрования. Титрантом здесь является иод, генерируемый на платиновом электроде. Преимущество кулонометрического титрования перед классическим вариантом в том, что этот метод позволяет определять воду на уровне 10 - 10 %, исключив необходимость стандартизации растворов. Кроме того, при кулонометрическом титровании можно анализировать малые количества образца за счет снижения генераторного тока и времени его пропускания. [c.537]

Нитрометан, как и ацетонитрил, очень удобный растворитель при титровании слабых органических оснований. Благодаря тому что нитрометан является очень слабой кислотой, он обладает большими возможностями для применения, не маскирует и не реагирует с большинством растворенных веществ его относительная диэлектрическая проницаемость составляет i 40, что позволяет легко проводить потенциометрические измерения. Однако в нитрометане нерастворимо большинство солей. Фриц и Фульда 7] показали, что нитрометаном можно пользоваться как дифференцирующей средой, однако в своих исследованиях они применяли смесь растворителей, содержащую 20% уксусного ангидрида. [c.422]

Оттитровать в неводной среде соли галогеноводородных кислот органических оснований можно и без помощи ацетата ртути (II). Для этого в качестве растворителя используют смесь муравьиной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 1 20. Такое сочетание растворителей повышает основность растворов и позволяет выполнить титрование с использованием в качестве титранта хлорной кислоты (индикатор — кристаллический фиолетовый), например, эфедрина гидрохлорида и дефедрина. В других случаях к указанной смеси прибавляют бензол, например, при определении этмозина и этацизина и др. Не требуется добавления ацетата ртути и при определении некоторых солей органических оснований (например, аминазина) с использованием в качестве индикатора малахитового зеленого (растворитель уксусный ангидрид, титрант — 0,1 М раствор хлорной кислоты). [c.142]

Рис. 38. Кривая рН-метрического титрования органических оснований (смесь хннолин —84%, изохинолин — 8%, хинальдин — 8%) в ацетоноводной среде 1 1 по объему

Оуэнс и Мот [101] осуш,ествили титрование органических оснований и кислот, содержащихся в акрилонптрпле. Для определения слабых оснований к акрилонитрилу добавляют уксусную кислоту, а для определенпя сильных оснований и кислот — смесь этиленгликоля с изопропиловым снирто-м. В среде неводных рас. [c.303]

Приготовление и употребление некоторых индикаторов. 1. Метиловый оранжевый (метилоранж). Употребляют в 0,1%-ном водном растворе. Область перехода между pH 3,1—4,4 от красного к желтому цвету. На 10 мл жидкости— I—4 капли. Применим для титрования как сильных, так и слабых оснований, но только сильными кислотами. При вечернем освещении перемена окраски неясна, и лучше в этом случае употреблять смесь с индигокармпном (табл. 3). Метилоранж не применим для титрования органических кислот. [c.27]

Применение визуальных индикаторов. Конечную точку титрования карбоновых или более сильных кислот водными растворами щелочей удобно устанавливать по фенолфталеину (см. пример 1 в гл. 12). Так как титрованный раствор гидроокиси натрия в воде легче готовить и сохранять, чем другие основания в органических растворителях, для определения карбоксильных групп целесообразно пользоваться водным титрованием. Однако переход к неводным титрованиям иногда совершенно необходим. Так, Польопределял концевые карбоксильные группы в полимерах, совершенно нерастворимых в водно-этанольной смеси, растворяя их в бензиловом спирте при 200 °С. Раствор быстро смешивают с хлороформом и титруют 0,1 н. раствором Гидроокиси натрия в бензиловом спирте до конечной точки титрования по феноловому красному. Эспозито и Сванн предложили макрометод определения дикарбоновых кислот в алкидных смолах растворителем по этому методу служит смесь этиленгликоля с этанолом, титрантом — 0,2 н. раствор гидроокиси калия в метаноле, индикатором — ле-крезоло-вый пурпурный. [c.376]

И после добавления каждой порции изме])яют поглощение света. Применяя цветной фильтр (550—580 нм), можно анализировать большое число органических оснований (рис. 76—78), например 1- и 2-нафтиламипы, нарцеин, адреналин, сульфатиазол, пиридин, солянокислый хинин (последнее вещество в присутствии ацетата ртути(11) в растворе нитрометана, остальные — в уксусной кислоте) [209]. При анализе кофеина форма кривых титрования зависит от примененного индикатора. Так, например, примечательная кривая получается в присутствии сафранина (смесь диаминонроизводных соли фенилфеназония) в среде уксусного ангидрида при добавлении последних [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология