Энергия изменение в реакции изомеризации

Изменение свободной энергии при реакции изомеризации находится по разности между свободными энергиями образования изомеров. Свободные энергии образования определяются, как подчеркивалось в первой части, сочетанием теплоты сгорания [c.380]

На рис. 20 графически представлены данные, характеризующие равновесный состав реакционной газовой смеси при разных давлениях в интервале 300—350°К, рассчитанный при помощи приведенных выше уравнений. Эти уравнения позволяют найти значения изменений свободной энергии для реакции изомеризации хлорбута-нов [c.71]

Другим интересным примером является термическая изомеризация к-бутана в изобутан. В табл. 4 показаны величины изменения свободной энергии для реакции изомеризации к-бутана в изобутан при нескольких температурах, константы равновесия и молярные доли изобутана в равновесных продуктах. Все данные приведены к стандартному давлению ъ ат. [c.105]

Константы равновесия реакций изомеризации парафинов С4—Се, энтальпия изомеризации и изменение энтропии изомеризации, вычисленные на основании спектроскопических данных и данных о свободных энергиях, приведены в табл. 1.3, а равновесные составы смесей изомеров — в табл. 1.4. При расчетах констант равновесия реакции изомеризации используется разница в свободных энергиях изомеров ЛС°=Д//°-Л5 7- [c.13]

Равновесие реакций изомеризации циклогексанов в циклопентаны, эндотермичных примерно на 21 кДж/моль (5 ккал/моль), с повышением температуры сдвигается в сторону циклопентанов. Изменение стандартной энергии Гиббса (АО , ккал/моль ) при [c.243]

Качественно установлено, что изомеризация олефинов может проходить над более слабыми кислыми катализаторами или при более мягких условиях сравнительно с условиями изомеризации или крекинга парафинов. Еще болое важными являются наблюдения, показывающие, что олефины в условиях более высоких температур и болео длительного времени контакта с катализатором, т. е. в условиях, необходимых для крекинга парафинов, будут скорое крекироваться, чем изомеризоваться [9, 16]. Можно заключить, что высокая энергия активации, необходимая для образования ионов карбония из нормальных парафинов наряду с высокой температурой, которая обычно требуется для этого, приводит к такому отношению скоростей реакций, когда крекинг преобладает над изомеризацией. В настоящее время Облад и сотрудники [28] изучили в этом отношении два нормальных парафина и несколько изопарафинов при довольно низких температурах (от 100 до 250° С). В условиях, при которых нормальные углеводороды мало изменяются или вообще не изменяются, парафины с третичными атомами углерода интенсивно изомеризуются и крекируются, причем соотношение этих реакций меняется в широком диапазоне в зависимости от молекулярного веса и структуры. Эти результаты представляют особый случай изомеризации парафинов в сильно измененных условиях. [c.128]

При расчетах равновесия между изомерами используют разность свободных энергий изомеров, которая и определяет термодинамическую характеристику реакции изомеризации. Так, изменение свободной энергии при изомеризации углеводорода А в углеводород Б, т. е. изменение свободной энергии в реакции А —Б можно представить следующим образом [c.135]

Перегруппировка диметил циклопентанов и этилциклопентана в метилциклогексан происходит гораздо легче изомеризации метилциклопентана в циклогексан. Согласно Парксу [7], изменение свободной энергии для реакции [c.234]

Этот метод можно также использовать для получения представления об относительных энергиях триплетных уровней донора и акцептора и, таким образом, определить неизвестную величину, если другая известна по спектроскопическим данным. Реакция изомеризации замедляется при уменьшении эффективности переноса, когда АЕ для 0 7 1)—А 7 1) становится положительной. Хотя это уменьшение скорости изомеризации с изменением АЕ может быть не экспоненциальным (см. разд. 5.2), тем не менее возможно получить информацию об относительном расположении триплетных уровней. [c.141]

В мономолекулярных реакциях обе важнейшие орбитали ВЗМО и НСМО принадлежат одной и той же молекуле. Переход с ВЗМО электрона на НСМО приводит к изменению,распределения электронной плотности внутри молекулы, она возрастает в области перекрывания, где 5 > О, и уменьшается в области, где 1 ><0. Положение ядер при этом изменяется, они движутся в сторону области, где возросла электронная плотность. При этом происходит перестройка молекулы, ведущая к изомеризации или диссоциации. Разность в энергии ВЗМО и НСМО Играет решающую роль. Если разность невелика,, то молекула, как правило, структурно неустойчива, легко происходит изомеризация с образованием более стабильной структуры, или диссоциация. Разность энергии ВЗМО— НСМО определяет частоту максимума поглощения электронного спектра в видимой или УФ-области. Поэтому из двух молекул с близкой структурой менее устойчива бу дет та, для которой максимумы поглощения лежат в области более длинных волн окрашенные вещества менее стабильны, чем сходные неокрашенные. Сравним, например, подобные трехатомные молекулы Оз и 80г. Голубоватый озон легко распадается на О2 и О, а бесцветная ЗОг значительно стабильнее к распаду на 80 и О. [c.143]

Рассмотрим простую реакцию изомеризации А= =В в растворителях I и 11, обладающих различной сольватирующей способностью по отношению к А и В. Изменение энергии Гиббса в этих системах можно изобразить графически, например так как на рис. 4.1. [c.125]

Для реакций изомеризации характерны малые изменения энергии при переходе от исходных веществ к продуктам реакции. В этих условиях для направленности требуемых изменений часто можно использовать катализаторы. По определению, изомеризация означает изменение строения молекулы без изменения числа содержащихся в ней атомов. Эти изменения могут проявляться в виде простой миграции двойной связи, разрыва связи, раскрытия кольца и других перемещений атомов и групп в молекуле, т. е. процессов, приводящих к заметным изменениям в структуре реагирующих молекул. Однако эти процессы сопровождаются образованием новых простых и двойных связей, а также некоторыми другими компенсирующими явлениями, в связи с чем суммарное изменение энергии системы обычно близко к нулю. [c.161]

Как показано в следующем разделе, различные процессы синтеза высших спиртов приводят к избирательному образованию определенных типов спиртов нормального или разветвленного строения. Даже в этом отношении сделать какие-либо предварительные заключения на основании общих термодинамических соображений невозможно. Известно, что изменения свободной энергии при типичной реакции изомеризации весьма малы [c.147]

Реакция изомеризации предельных углеводородов принадлежит к числу низкотемпературных реакций. В табл. 33 помещены данные по изменению свободной энергии при изомерных превращениях к-бутана и к-пентана, а в табл. 34 — вычисленные по этим данным равновесные концентрации изомеров. Приведенные цифры позволяют сделать вывод о том, что для превращения к-бутана желательна температура не выше 100°, к-пентана — от 100 до 150° и изопентана — ниже 100°. Скорость изомеризации при этих температурах настолько незначительна, что необходимо применение активных катализаторов. К числу их можно отнести хлористый и бромистый алюминий, фтористый водород и некоторые другие. Практическое применение получил хлористый алюминий, который позволяет осуществить процесс изомеризации к-бутана и к-пентана при 100—150° с удовлетворительной скоростью. Однако превращение изопентана в неопентан в этих условиях не наблюдается. [c.303]

Исследуя в сопоставимых условиях изменение свободной энергии реакций изомеризации нескольких углеводородов одного класса можно судить о сравнительной термической стабильности нормальных и изоструктур для алканов и алкенов и о влиянии [c.15]

Изотермические представления о процессах при коксообразовании в реакторах с неподвижным слоем могут дать информацию об общих характеристиках коксообразования во многих системах, представляющих практический интерес. Это в особенности верно, если тепловой эффект реакции имеет небольшую среднюю величину или мал, как в большинстве реакций изомеризации, которые рассматривались в литературе и к которым эти модели применялись. Однако определенные явления, включая динамику неподвижных слоев, подверженных дезактивации,, могут быть полностью проанализированы только при использовании неизотермических представлений. Неизотермический анализ неизбежно осложняет систему вследствие необходимости введения дополнительных параметров. Наиболее важные из них — энергии активации для основной реакции и реакции дезактивации, поскольку их относительная величина определяет,, увеличивается или уменьшается отравление с изменением температуры в реакторе. Другие параметры (такие как теплоты адсорбции для различных веществ) могут стать существенными,, если данной системе соответствует кинетика Ленгмюра — Хиншельвуда. Необходимость введения различных дополнительных параметров будет отмечаться в соответствующих местах текста. [c.159]

Р и с. XI.1. Схематическое изображение изменения потенциальной энергии вдоль координаты реакции для изомеризации А В. [c.205]

Как видно из табл. 26, энергии активации, найденные различными авторами при изучении реакции изомеризации карбамида в присутствии и в отсутствие кислот, сравнительно мало отличаются друг от друга (в пределах погрешностей опытов). Азотная и фосфорная кислоты также не оказывают существенного влияния на константу скорости реакции изомеризации [111 ]. Шоу и Бордо [111 [ показали, что при 90° С константа скорости реакции изомеризации меняется не более, чем на 20%, при значительном изменении ионной силы (от 0,05 до 2). [c.121]

Данные об изменении свободной энергии при реакции (5) отсутствуют. Исходя из значений, представленных в табл. 18 (см. гл. VI), и данных по изменению свободной энергии при изомеризации метилциклопентана в циклогексан (см. ниже), было составлено для реакции (6) следующее уравнение ДО = 32 300-46,Л Т. [c.218]

К. В. Топчиева. Различие в активности при изменении соотношения окиси кремния и окиси алюминия замечено не только для реакции крекинга, но и для реакций изомеризации и алкилирования (Миначев и сотр.). В нашем случае это различие связано с разными величинами энергии активации. Что касается размера кристаллитов, то для обеих серий образцов он был одинаков. [c.153]

Вследствие этого образование комплекса начинает уменьшаться и на кривой, показывающей зависимость количества образующегося полимерного комплекса от температуры предварительной адсорбции аммиака, появляется минимум. При 400° С аммиак адсорбируется главным образом на участках с высокой энергией, которые неактивны или, по крайней, мере, менее активны в реакции изомеризации бутена и образования комплекса, а наиболее важные для реакции центры остаются незатронутыми. Итак, для концентраций аммиака, меньших, чем концентрации, при которых происходит насыщение поверхности, имеется область между 200 и 300° С, где небольшое изменение температуры предварительной адсорбции аммиака приводит к такому перераспределению адсорбированного аммиака на поверхности, когда число центров, активных в реакции, остается постоянным. [c.336]

Предлагаемый вниманию читателя учебник написан известным американским биохимиком Д. Мецлером. Автор поставил перед собой цель дать анализ структур, функций и процессов, характерных для живой клетки, с позиций современной биоорганической химии и молекулярной физики. Он концентрирует внимание на всестороннем рассмотрении протекающих в клетках химических реакций, на ферментах, катализирующих эти реакции, основных принципах обмена веществ и энергии. Впервые приведена классификация химических механизмов ферментативных реакций (нуклеофильное замещение, реакции присоединения, реакции элиминирования, реакции изомеризации и др.). В этом наиболее наглядно проявилась особенность рассмотрения биохимических проблем с позиций биоорганика. Обстоятельно изложены многие вопросы, которым прежде не уделяли должного внимания в курсе биохимии. Это касается в частности количественной оценки сил межмолекулярно-го взаимодействия, принципов упаковки молекул в надмолекулярных структурах (самосборка), кооперативных структурных изменений макромолекул и их комплексов. Приведены основные сведения о структуре и функциях клеточных мембран, об антигенах и рецепторах клеточных поверхностей. Весьма подробно рассмотрены также вопросы фотосинтеза, зрения и ряда других биологических процессов, связанных с поглощением света при этом охарактеризована природа некоторых физических явлений, наблюдаемых при взаимодействии света и вещества. [c.5]

В соответствии с данными Крейна [3] и нашими [5, 9], можно считать, что отношение констант скоростей реакций разных фракций не зависит от катализатора и что энергия активации одинакова для реакций разных фракций. Разбиваем сырье на три фракции бензольную (60—90 °С), толуольную (90—120 °С) и тяжелую (120—180 °С). Тогда изменение констант скоростей реакций дегидрирования, циклизации и изомеризации с изменением фракционного состава (константы скорости гидрокрекинга от фракционного состава не зависят) можно представить полуэмпирическими уравнениями [c.342]

Обычно под термическим разложением подразумеваются реакции, протекающие при высоких температурах обычный крекинг нефти при 490 и пиролиз при 700°. Тепловая энергия такого высокого потенциала в большинстве случаев о](азывается достаточной для разрыва связи между углеродными атомами, что приводит к разукрупнению больших молекул в меньшие. Значительно более низкие температуры недостаточны для такого глубокого изменения молекулы и изменения направляются главным образом в сторону диспропорционирования радикалов, в сторону изомеризации молекул в более устойчивые формы и к отщеплению радикалов или даже расщеплению молекул, если этому способствуют структурные особенности их. [c.207]

Следует также учитывать, что мы можем определить на основании ifp по известной формуле lgKp= — ДСг/4,57Г только разницу в свободных энергиях двух стереоизомеров, а затем приближенно рассчитать лишь разницу в теплосодержаниях и энтропиях этих соединений, т. е. фактически речь идет об определении термодинамических параметров (изменения энтальпии и энтропии) реакции изомеризации одного углеводорода в другой. [c.25]

В общем виде изменение энтропии в реакциях изомеризации суммируется 1) за счет изменения числа симметрии (б) молекул (число симметрии а равно числу эквивалентных пространственных ориентаций, которые может занимать молекула в результате простого вращения изменение энтропии численно выражается как —Д1пз) 2) из вклада, вносимого появлением -форм (рацематов или диастереомеров). При этом мезоформы имеют нулевой вклад а вклад -формы выражается значением Л1п2 и равен 1,38 э. е. 3) для углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, обла-дающиеконформационной подвижностью, учитывается также вклад, возникающий от смешения двух неидентичных конформационных изомеров (например, ее ааж т. д. ). Расчет энергии этого вклада выполняется из соотношения—В(х 1п х- - у 1пу), где х ш у — молярные доли конформеров в равновесии при исследуемой температуре. Равновесие конформеров приближенно определяется на основании числа скошенных бутановых взаимодействий, характерных для каждой из конформаций. Обычно этот вклад невелик, так как чаще всего в конформационном равновесии значительно преобладает один устойчивый конформер. [c.139]

В ходе дальнейшего изучения влияния давления было изучено поведение н-декана при примерно одинаковых условиях. Превращения этого соединения позволяют несколько глубже понять механиз.м обеих реакций, которые могут протекать при зтом углеводороде, а именно крекинга и изомеризации. Полученные результаты приведены в табл. 6. Можно видеть, что и в этом случае павышение давления ведет к снижению общей глубины реакции однако следует отметить, что интенсивность изомеризации снижается значительно меньше, чем реакций крекинга. Действительно, отношение интенсивностей крекинга и изомеризации снижается примерно с 2,8 до 0,5. При повышении давления с 105 до 840 ат это отношение снижается вдвое при каждом повышении давления вдвое. Можно считать, чго. эти изменения дают некоторые указания на величину энергии, затрачиваемой на протекание реакции. Для протекания реакции гидрокрекинга требуется больший расход энергии, чем для изомеризации, вследствие чего образуется все меньше ч меньше карбоний-ионов в результате реакции иницлирования и все большая часть этого меньшего числа ионов превращается в изомер. [c.102]

Глюкозофосфатизомераза катализирует обратимую реакцию изомеризации, в которой глюкозо-6-фосфат (альдоза) превращается во фруктозо-6-фосфат (кетозу). Реакция легко протекает в обоих направлениях, так как изменение свободной стандартной энергии невелико [c.232]

На этой стадии рассмотрения равновесий утверждение, что константу равновесия газовой реакции можно рассчитать из спектроскопических данных, вероятно, покажется несколько загадочным. Приведенный ниже вывод имеет цель сделать его менее загадочным. Как будет иоказаио позднее в разделе, посвященном квантовой механике, молекула может находиться на любом из целого ряда энергетических уровней. Именно характер расположения энергетических уровней определяет равновесное состояние системы. Проще всего это можно проиллюстрировать на примере реакции изомеризации идеальных газов А=В, Диаграмма энергетических уровней молекул А и В схематически изображена на рис. 5.6. Для реальных молекул строение энергетического спектра <5удет значительно сложнее. Энергии низших уровней молекул А и В обозначены соответственно бАо и ево. Молекулы А и В в пившем энергетическом состоянии имеют разные энергии их разность обозначим Аео. При абсолютном нуле изменение энергии в реакции А=В равно Аео, и реакция экзотермична. [c.169]

Изомеризация каротиноидов [486] катализ йодом). Соединения углерода, содержащие большое число двойных связей, полнены , всегда привлекали внимание химиков. Одним из важных классов полиенов являются каротиноподобные пигменты, окрашенные в желтый, оранжевый, красный и фиолетовый цвета. Молекулы этих соединений не содержат атомов азота, но могут содержать атомы кислорода. Наличие длинных сопряженных систем определяет их окраску и, по-видимому, возможность существования большого числа цис-и транс-изомеров. Для таких систем возможно большое число различных пространственных конфигураций, однако, несмотря на это, как синтетические, так и натуральные полнены являются обычно /пранс-соединениями, обладающими более низкой энергией и характеризуюшдмися более высокой устойчивостью. Следовательно, основным препаративным методом перевода этих доступных и обычно встречающихся изомеров в другую форму должны служить реакции изомеризации. Йод является мощным катализатором, оказывающим сильное воздействие на пространственную структуру полиенов. Изменения протекают сравнительно быстро, и равновесная смесь, содержащая йод, обычно отличается от смеси, получаемой умеренной термической обработкой (кипячение растворов с обратным холодильником). Что касается необходимой концентрации катализатора, то Цехмейстер установил, что при концентрации пигмента порядка 0,1 м.г на 1 мл петролейного эфира или бензола (1/5000 М) содержание йода в количестве 1—3% от веса пигмента обеспечивает достижение равновесия при 25° в течение 15—60 мин. (во многих случаях в пределах 5 мин.). Как и в других случаях йодного катализа, реакция ускоряется при действии света, как дневного, так и искусственного, причем чрезмерно длительное экспонирование может привести к разложению полнена. Имеется некоторая опасность образования слабоокрашенных продуктов расщепления, однако в большинстве случаев их присутствие незначительно. Обычно катализ йодом считают надежным методом и широко используют его [c.164]

Е — энергия активации реакции образования карбоний-иона), которое дает возможность рассчитывать изменение селективности реакции с температурой для прогнозируемых субстратов. В работе [17] такого типа расчеты приведены для процесса совмещенного деалкили-рования и изомеризации диалкилбензолов па алюмосиликатном катализаторе. Величиныр, р, о и о в уравнениях Гаммета и Тафта принимаются практически независимыми от температуры. [c.89]

Ни один из этих методов не может быть применен для всего широкого диапазона, в котором изменяется реакционная способность и селективность в вышеупомянутых типах химических реакций. Квантовомеханические методы расчета поверхностей потенциальной энергии реакций вс еще слишком грубы для учета тонких различий в скоростях или направлениях ориентации в зависимости от небольших изменений в заместителе. В любом случае получение всех точек, необходимых для точного определения изменения энергии при изменениях углов и длин связей в трехмерном пространстве, является очень трудоемким и дорогостоящим занятием. Тем не менее тонкие детали механизмов реакций, касающиеся синхронности и природы элементарных стадий, не могут быть получены никаким другим путем. Например, недавние расчеты энергетических поверхностей для циклофрагментации циклобутана с образованием этилена [31] и для геометрической изомеризации циклопропана [32] показали, что промежуточным бирадикальным частицам (например, тетраметилен и триметилен) не соответствуют минимумы на поверхности потенциальных энергий этих реакций. Трудно оценить досто- [c.283]

Энергия молекулы в электронно-возбужденном или в триплетном состоянии может затрачиваться в присутствии подходящего вещества на взаимодействие с ним, т. е. на фотохимическую реакцию. В отсутствие такого вещества молекула, поглотившая квант света, может претерпевать различные структурные изменения (полимеризация, изомеризация, перегруппировка, таутоме-ризация) или образовывать радикалы. К первичным фотохимическим реакциям относится также межмоле-кулярный фотоперенос электрона. [c.18]

Надо сказать, что обе группы методов априорной оценки термодинамической устойчивости углеводородов, т. е. методы, основанные на оценке энергий связи, и методы, основанные на данных кон-формациопного анализа, имеют свои преимущества и свои недостатки. Первая группа методов применима к оценке относительной устойчивости изомеров любого строения и может, таким образом, оценить isГp реакции изомеризации любого типа. В то же время недостатком этих методов является то, что сумма отдельных связей в молекуле, как исходной, так и конечной, не всегда дает точное представление о всех происшедших в процессе реакции изменениях, особенностей строения углеводородов. Так, например, может появиться или исчезнуть асимметрический атом (или атомы), измениться степень симметрии молекулы, возникнуть или исчезнуть несвязанные взаимодействия и т. д. Поэтому приходится вводить ряд дополнительных показателей. [c.63]

Повышение температуры приводит к увеличению скорости, как прямой, так и обратной реакции, в целом же подвижность системы возрастает. Чувствительность константы равновесия к изменению температуры определяется значением энтропийного члена в энергии Гиббса реакции АО. Если изомеры относятся к одному классу соединений и при их взаимопревращениях не происходит существенного изменения углеродного скелета, то энтропия обоих соединений примерно одинакова, т. е. А5 мала. В этом случае можно для приблизительной оценки состояния равновесия Ач Б, сравнивать энтальпии их образования значения энтальпий образования рассчитывают с помощью соответствующих таблиц с внесением поправок на энергию электронных взаимодействий, энергию сопряжения и т. п. И, как следствие, изменение температуры мало влияет на соотношение изомеров. Если же при изомерном превращении изменяется тип функциональной группы или происходит существенное изменение скелета, как это имеет место, например, при кето-енольной таутомерии, где карбонильная группировка заменяется гидроксильной при двойной связи, или при изомеризации бутана в изобутан, то существенное значение имеет не только разность энтальпий, но и разность энтропий обоих соединений. В этом случае относительное содержание изомеров в смеси может резко измениться при повышении температуры. [c.13]

Здесь промежуточная структура является либо переходным состоянием, либо самостоятельным неклассическим ионом. Сложное влияние изменений структуры на направление и скорость перегруппировки лучше всего можно суммировать словами Достровского, Хьюза и Ингольда [105] о том, что и то и другое определяется соответствующими изменениями свободной энергии при реакции. Действительно, их можно качественно предсказать по теплотам газофазной изомеризации участвующих частиц (табл. 10). [c.71]

Теория Линдемаиа была проверена на примере мономолекулярной реакции изомеризации цис- в транс-бутея-2 при 469° С, причем оказалось, что скорость активации молекул, полученная по теории, слишком мала и не соответствует наблюдаемой скорости реакции, а область давлений, в которой должно происходить изменение порядка реакции, больше экспериментально полученной. Однако идеи Линдемаиа сохранили в основном свое значение и в дальнейшем развитии теории мономолекулярных процессов. Уточнения, введенные другими авторами, касались прежде всего источников энергии, необходимой для активации молекул. Хин-шельвуд предположил, что часть энергии активации получается за счет внутренних колебательных степеней свободы молекул. Молекула рассматривается как совокупность частиц, находящихся в колебательном состоянии, т. е. совокупность осцилляторов. На основе этих допущений Хиншельвуд вывел уравнение для константы скорости [c.336]

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Было высказано предположение- [44, 45], что реакции цис-транс изомеризации могут протекать по двум различным путям. Первый из них должен включать крутильное колебание около двойной связи. Этот путь требует больших энергий активации, но должен иметь нормальный частотный фактор. Второй путь должен включать возбуждение двойной связи, соответствующее образованию бирадикала с двумя неспареиными электронами, благодаря чему возникает возможность свободного вращения вокруг результирующей одинарной связи. Если этиленовая молекула может почему-либо совершить переход из своего нормального (синглетного) состояния в бирадикальное (триплетное) состояние, то энергия активации может быть много меньшей. Было рассчитано, что в некоторых случаях она равна лишь 25 ккал моль [46]. Однако такие переходы являются запрещенными в квантовой механике, поскольку они включают изменение мультиплетности полного электронного спина молекулы. [c.229]