Полирекомбинация молекулярный вес

В отличие от этого полирекомбинация л-диизопропилбензола, у которого невозможно образование хиноидной формы, протекает ступенчато с образованием полимера с молекулярным весом, не превышающим 10 ООО. [c.130]

Реакция полирекомбинации подчиняется закономерностям, характерным для реакций поликонденсации (ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, наличие низкомолекулярных продуктов — трет, бутанола и метана) — однако она, в отличие от реакции поликонденсации, является необратимым процессом в ней отсутствует обратная реакция деструкции полимерной цепи. [c.717]

Рис. 29. Зависимость молекулярного веса продуктов полирекомбинации л-диизо-пропилбензола от количества взятой перекиси.

В отличие от этого полирекомбинация ж-диизопропилбензола, где невозможно образование хиноидной формы, протекает ступенчатым путем, в результате чего молекулярный вес полимера ие превышает ЮООО. [c.90]

Как и всякий процесс поликонденсации, радикальная поликонденсация подчиняется общим закономерностям поликонденсационных процессов. Очевидно, что и при радикальной поликонденсации, в частности при полирекомбинации, величина молекулярного веса зависит от добавок монофункциональных соединений. К сожалению, данные по этому вопросу в настоящее время отсутствуют. [c.298]

Изменение молекулярного веса полимера при полирекомбинации в зависимости от различных значений к приводится на рис. 132. [c.299]

Экспериментальная зависимость молекулярного веса полимера от соотношения перекись — мономер при полирекомбинации дифенилметана в присутствии перекиси трет-бутила . [c.299]

Полирекомбинация основана на действии перекисей и других веществ па исходные мономеры. При молярном соотношении инициирующей перекиси к исходному углеводороду 2 1 молекулярный вес полимера достигает 10 ООО и более. [c.252]

Метод полирекомбинации может быть использован для синтеза элементоорганических полимеров. Так, из дифенилбензилфосфиноксида в присутствии перекиси грег-бутила получен полимер с молекулярной массой 33 000 [c.107]

Одним из основных факторов является переход высокоосновных форм гидросиликатов в менее основные и более упорядоченные формы. Он осуществляется вследствие полирекомбинации, которая состоит из ряда химических реакций деполимеризации — поликонденсации и ионного обмена, определяющего степень поликонденсации и молекулярный вес силоксанного аниона [467,468]. Гидросиликаты в продуктах гидратационного твердения могут находиться в состояниях различной степени упорядоченности структуры (изменяющейся во времени), крайними случаями которой являются хорошо закристаллизованные ксонотлит, тобермориты и аморфный [c.192]

Хотя некоторые процессы, которые следует отнести к неравновесной поликонденсации, протекают сравнительно медленно при высоких температурах (реакций дихлорэтана с металлическим натрием, полирекомбинация, приведенная на с. 262, реакция образования карбина и т. д.), наибольший интерес представляют низкотемпературные быстрые реакции, приводяпте к образованию полимеров с очень большой молекулярной массой. Мономерами при этом слул(ат обычно хлорангидриды (иногда. ангидриды) многоосновных кислот и полифункциональные соединения с подвижными атомами водорода (гликоли, диамины и др.). [c.75]

Интересной -особенностью полирекомбинации, обнаруженной Кориха-ком и Сосиным [602], является большая чувствительность к примесям. Так, ирименение хроматографически чистот о в-диизопроиилбензола позволило провести процесс образования полимера радикально-цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 ООО, в то время как мономер, содержащий мета-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. Протекающую в этом случае реакцию можно изобразить с [0-дующим образом [c.130]

Интересной особенностью полирекомбинации является большая чувсгвительность к примесям зз1. Так, применение хроматографически чистого л-диизопропилбензола позволило провести процесс образования полимера радикальным цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 000, в то время мономер, содержащий Л1-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. [c.90]

Рис. 8. Зависимость молекулярного веса продуктов полирекомбинации и-диизоцропилбензола от молярного отношения перекись/углеводород

Полимер п-аллиланизола с молекулярным весом 5-10 и температурой плавления 300° С синтезирован Сосиным реакцией полирекомбинации /г-аллиланизола при 200° С в присутствии перекиси трет-бутила. [c.338]

Часто пропорционально активности мономера в основной реак ции увеличивается (иногда в ббльщей степени) его активность и в побочных реакциях, что приводит не к увеличению, а к уменьшению молекулярной массы образующегося полимера. На рис. 3.5 приведена зависимость логарифма молекулярной массы полимеров (полиуглеводородов) от относительной реакционной способности мономеров (соединений с подвижным атомом водорода) при полирекомбинации. Из рис. 3.5 видно, что по мере увеличения активности мономеров молекулярная масса образующихся полимеров возрастает (точки 10—4), а затем остается практически постоянной, и увеличение реакционной способности мономеров уже не приводит к увеличению молекулярной массы (точки 4—1). Это свидетельствует о том, что соединения, соответствующие точкам 1—4, являются активными не только в реакциях образования макромолекул, но и в побочных реакциях (например, с растворителем, примесями). Поэтому молекулярная масса получаемых [c.89]

Как метод синтеза высокомолекулярных соединений, реакция полирекомбинации принципиально отлична от реакции полимеризации (исходные продукты—насыщенные соединения, реакция радикальная, но не цепная). Имея некоторые характерные признаки реакции поликонденсацни (ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, выделение низкомолекулярных продуктов, например треш-бутилового спирта), реакция поли-рекомбинации отличается от нее, по-видимому, отсутствием обратных процессов деструкции цепей высокополимера. Образование нерастворимого полимера может быть объяснено отрывом водорода тре/л-бутоксильными или метильными радикалами от метильных групп макромолекул и сшиванием последних с образованием трехмерных структур. По данным Хараша и Фармера", [c.42]

Замена ароматических кислот алифатическими, например капроновой, также устраняет образование нерастворимой части, но при этом получаются лишь низкомолекулярные растворимые продукты. Линейные полимеры с различным молекулярным весом были получены в аналогичных условиях из дифенила, п-ксилола, п-дихлорбензола и других насыщенных соединений. Реакция полирекомбинации оказалась применимой и для получения металл-органических полимеров, например полиферроцена и полиди-изопропилфарроцена. Получение последнего может быть представлено следуюгцей схемой [c.44]

Однако образованию в этом случае высокомолекулярных полицикличес-ких полимеров препятствует побочное дегидрирование исходных соединений под действием перекисей [77]. Так, при нолирекомбинации тетралина удалось получить полимер с молекулярным весом всего лишь 2000, поскольку полирекомбинация таких гидроароматических углеводородов, как тетралин, 1,4-дигидронафталип, фенилциклогексан, сопровождается, наряду с образованием соответствуюш,их полимеров, возникновением ароматических углеводородов (нафталина, дифенила) [c.35]

В качестве активаторов полирекомбинации были использованы и другие перекиси перекись бензоила, перекиси /п от-бутилбензоила, ацетилбензои-ла [166], гидроперекись изонропилбензола [177]. Конечный результат полирекомбинации (выход и величина молекулярного веса образующегося полимера) во многом определяется химической природой используемой перекиси. [c.74]

Полирекомбинация дифенилметана, успешно протекающая под действием перекиси т/ ет-бутила, в присутствии перекисей бензоила, трет-бутилбен-зоила или ацетилбензоила проходит с трудом и сопровождается образованием полимеров с невысоким выходом и небольшим молекулярным весом [166]. [c.74]

Соединение [RH], моль л Отпошепие mpem-Оути-ловый спирт ацетон, моли 1с2// з Отношение Ьг/Ьз относительно дифенила Максимальный молекулярный вес полимеров, полученных при реаь-ции полирекомбинации [c.386]

Полимеры с низкими молекулярными весами дают сигнал в твердом состоянии и не дают в растворе. Это можно объяснить взаимодействием между цепями макромолекул в твердом состоянии, что приводит к дополнительному сопряжению и появлению сигнала ЭПР. Установлено, что для всех исследованных полимеров сигнал ЭПР тем слабее, чем меньше число ферроценовых звеньев. Определение концентрации неспаренных электронов показало аномально большую величину для образца нерастворимого полиферроценилена, полученного полирекомбинацией — 12,3 на 1 звено. Природа сигнала в данном случае не совсем ясна. [c.220]

Наряду с этим, в результате сложившихся пространственных и других трудностей образуются также гидросиликаты с более или менее неупорядоченной структурой (гели). Итак, кроме двух крайних случаев упорядоченная (папример, ксонотлитовая) и неупорядоченная (гель) структура в продуктах гидратационного твердения могут находиться гидросиликаты с частично упорядоченной структурой. Важно то, что у гелевидной фазы имеется тенденция к упорядочению структуры, которая осуществляется вследствие перекристаллизации (полирекомбинации), причем последняя слагается из ряда химических реакций, а именно деполимеризации — ноликонденсации и ионного обмена — солеобразования. Поэтому вторым важным моментом, определяющим состав и строение гидро силикатов кальция в твердеющем цементном камне, являются постоянно идущие процессы поликонденсации — деполимеризации и ионного обмена — солеобразования, определяющие степень ноликонденсации и молекулярный вес силоксанного аниона [6, 466]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология