Ацетон, восстановление натрием в спирт

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Относительные скорости восстановления этих кетонов боро-гидридом натрия в изопропиловом спирте при 0°С приведены ниже (за единицу принята скорость восстановления ацетона) [c.482]

Алифатические кетоны обычно более чувствительны к катодному восстановлению. Однако в щелочной среде эти соединения легко подвергаются самоконденсации. При восстановлении ацетона со свинцовым катодом в 4% водном растворе гидроокиси натрия можно получить пинакон и изопропиловый спирт, хотя при этом и образуется некоторое количество продуктов конденсации. Применение свинцового катода в кислой среде дает только пинакон и изопропиловый спирт, без каких-либо продуктов конденсации. На ртутном катоде пинакон не образуется, но могут быть выделены изопропиловый спирт и небольшое количество пропана ПО]. Насколько известно, не найдено еще электролитического метода для получения пинакона с удовлетворительными выходами, тогда как изопропиловый спирт по имеющимся сообщениям может быть получен с 40% выходом [11]. [c.72]

Дигидрохолестерин был получен восстановлением холестенона натрием в амиловом спирте а также гидрогенизацией хо.песте-рина. В присутствии платиновой черни или окиси платины были получены выходы от 6,5 до 40% в растворе эфира ацетона уксусноэтилового эфира и уксусной кислоты [c.197]

Общая методика восстановления кетонов и альдегидов по Меервейну — Понндорфу Верлею (табл. 158). В хорошо высушенном приборе для перегонки с 60-сантиметровой колонкой Вигре (удобно использовать насадку Хана, см. рис. 59) нагревают 0,2 моля карбонильного соединения с 0,2 моля изопропилата алюминия (см. разд. Е) в виде 1 М раствора в абсолютном изопропиловом спирте. Температуру нагревательной бани поддерживают таким образом, чтобы за 1 мин отгонялось примерно 5 капель смеси изопропиловый спирт — ацетон. Насадку Хана заполняют этанолом. Для контроля за ходом реакции через несколько часов время от времени отбирают несколько капель дистиллята и встряхивают с 5 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина (0,1 г в 100 мл 2 н. соляной кислоты) о присутствии ацетона свидетельствует помутнение или образование осадка. Если проба дает отрицательный результат, то нагревают еще 15 мин с полным возвратом дистиллята и повторяют пробу. При повторном отсутствии помутнения большую часть изопропилового спирта отгоняют в слабом вакууме, к остатку добавляют по 500 г льда на каждый моль взятого для реакции изопропилата алюминия и гидролизуют 550 мл охлажденной льдом 6 н. серной или соляной кислоты. Экстрагируют эфиром, эфирный слой промывают один раз водой, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют, а осадок перекристаллизовывают или перегоняют. [c.198]

В литературе также описан способ получения тринитробензола восстановлением пикрилхлорида иодистым натрием в присутствии уксусной кислоты с выходом около 60% [92]. В качестве растворителей можно применять спирты (метиловый, этиловый, амиловый), ацетон, эфир, бензол и др. Вместо меди можно брать латунь, цинк, железо, алюминии, магний. При взаимодействии протекает следующая реакция [c.270]

Спирт, образующийся при восстановлении ацетона, реагирует с натрием [c.359]

Синтез из ацетона Ацетон подвергается восстановлению под действием амальгамы натрия в изопропиловый спирт [196] [c.103]

Натрий в жидком аммиаке. Для получения раствора натрия в жидком аммиаке, а также для проведения восстановления необходимо охлаждать реакционный сосуд сухим льдом в метиловом спирте или в ацетоне. В колбу, снабженную обратным холодильником (необходимым при последующем проведении восстановления), капельной воронкой и газо-приводной трубкой и охлаждаемую до —40° (жидкий аммиак кипит при —33,5°), помещают крупные кусочки натрия и пропускают ток сухого аммиака до растворения всего натрия и образования однородной жидкости синего цвета с красноватым отливом. Работу надо проводить в хорошо работающем вытяжном шкафу. [c.87]

Нафталин можно определять также полярографическим восстановлением в 1,4-дигидронафталин на ртутном электроде осаждением из раствора в этиловом спирте или ацетоне ° или в уксусной кислоте водой или просто взвешиванием сублимата из смеси технического продукта и раствора едкого натра, связываюш,его фенолы. В моторном топливе нафталин определяли по поглощению в ультрафиолетовой части спектра По другому способу примеси в светильном газе поглощают бензолом, а затем определяют показатель преломления. Содержание нафталина в весовых процентах д вычисляется по формуле [c.41]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Метод обмена с донором цианистого водорода (нерегидроцианиро-вание) был с успехом использован в ряду стероидов (Эрколи, 1953). При получении гормона тестостерона образование циангидрина использовалось для защиты одной из кетогрупп Д -андростен-3,17-диона I, чтобы сделать возможным дальнейшее ее избирательное превращение. Дион I в количестве 20 г растворяли при слабом нагревании в ацетон-циангидрине II, полученном по приведенной выше схеме, и по охлаждении выделяли из раствора кристаллический 17-циангидрин III. Образование этого продукта с высоким выходом в присутствии большого избытка реагента показывает, что в данном случае кетогруппа в насыщенном кольце D является значительно более реакционноспособной, чем 3-кетогруппа, находящаяся в сопряжении с двойной связью. Циангидрин III был затем превращен в этиловый эфир енола IV действием при 65 °С ортомуравьиного эфира в среде сухого бензола и абсолютного этилового спирта, содержащего следы хлористого водорода. При этом твердое исходное вещество быстро растворялось и начинал кристаллизоваться продукт IV. В следующей стадии при восстановлении натрием в н-про пиловом спирте происходило элиминирование цианистого водорода под влиянием основного реагента и восстановление освобождающейся 17-карбонильной группы (атака сзади). Продукт V является этиловым эфиром енола тестостерона и при подкислении реакционной смеси он гидролизуется до тестостерона VI [c.489]

Примером применения короткозамкнутого элемента амальгама натрия—графит для электросинтеза органических соединений является восстановление ацетона до пинакона. В ФРГ запатентован процесс получения пинакона путем восстановления ацетона амальгамой натрия в разлагателе, снабженном графитовой насадкой. Как известно, при восстановлении ацетона без графита выход пинакона не превышает3—5%, и основным продуктом восстановления является изопропиловый спирт. Присутствие графитовой насадки, как указывается в патенте, коренным образом меняет соотношение между [c.104]

С однозамещенным фосфатом калия для поддержания надлежащего pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит вызывает полимеризацию фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Для алифатических кетонов эта реакция не носит общего характера. Пинаконов не получено ни из метилэтилкетона, ни из ди-и-пропилкетона. Аце-тофенон восстановлен до пинакона с выходом 73% на оловянном катоде в щелочном растворе [120]. И здесь для смешанных кетонов это восстановление не является общим. Оказалось возможным получить пинаконы из л-метоксипропиофенона, пользуясь свинцовым катодом в католите из раствора едкого натра в смеси этилового спирта и воды (4 1). [c.34]

Восстановление необходимо вести в безводной среде тогда оно протекает преимущественно по приведенной выше схеме [2677, 2942]. В присутствии воды или других соеди1гени11, способных давать протон (например, спиртов), первичный продукт реакции ацетона с натрием (II) разлагается с образованием изопропилового снирта, который поэтому в небольшом коли честве всегда присутствует в конечной реакциоиной смеси [c.565]

Сухую полоску быстро пропускают через раствор, который приготовляют, смещивая 0,1 мл насыщенного водного раствора нитрата серебра и 20 мл ацетона и добавляя затем по каплям при встряхивании воду для растворения выпавщего нитрата серебра. Высущенную бумагу опрыскивают 0,5 н. спиртовым раствором едкого натра, полученным разбавлением насыщенного водного раствора едкого натра спиртом. Восстанавливающие сахара при комнатной температуре довольно быстро образуют плотные черные пятна. Когда восстановление заканчивается, полоску подвешивают в 6 н. растворе аммиака для растворения избытка окиси серебра, после чего промывают проточной водой. [c.472]

Моноциангидрин А -андростен-3,17-диона можно получить реакцией обмена с циангидрином ацетона. После этого кетогруппа в положении 3 может быть превращена в устойчивую в щелочной среде группировку эфира енола СП (Н = СЫ). Восстановление циангидрина СП (К = СЫ) металлическим натрием в н-пропиловом спирте приводит к эфиру енола СИ (К = Н), в результате кислотного гидролиза которого образуется тестостерон [496]. [c.258]

Будучи превосходным растворителем, пиридин применяется при восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире. Если алюмогидрид лития добавлять к раствору карбоновой кислоты в пиридине, кислота восстанавливается до первичного спирта, так как реакция восстановления идет быстрее, чем реакция образования Ы-дигидро-пиридилалюмогидрида лития. Диарилкетоны более активно взаимодействуют с этим реагентом, чем диалкил- или аралкилкетоны. Эта последовательность противоположна последовательности, найденной Брауном для восстановления боргидридом натрия ЫаВН4 в изопропиловом спирте, где порядок активности следующий ацетон> ацетофенон > бензофенон. [c.328]

Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона [c.503]

Безводный пинакон представляет собой жидкость (т. кип. 174,4 °С) образует кристаллический пинакон-гидратСбН12(ОН)2 6Н2О (греч. р1-пако—подобный табличкам название обусловлено формой кристаллов гидрата) с т. пл. 45 "С. При восстановлении ацетона амальгамой алюминия наряду с пинаконом образуется изопропиловый спирт. Если прибавить соответствующее количество воды к бензольному раствору этой смеси, пинакон-гидр 1Т выделяется в кристаллической форме. Алифатические альдегиды обладают большей реакционной способностью, чем кетоны, и подвергаются мономолекулярному восстановлению. Фенильная группа подавляет способность карбонильной группы к присоединению (см. 12.23), и вследствие этого бензальдегид при взаимодействии с амальгамой алюминия или натрия восстанавливается бимолекулярно с образованием смеси жезо-гидробензоина и следов ( )-гидробензоина [c.503]

Этот метод заключается в титровании тиосульфатом натрия иода, вы/еляющегося при взаимодействии перекиси с раствором иодистого калия. Имеется несколько вариантов метода. Различные замещенные nejeKH H бензоила определяются в среде ацетона [14]. Гидроперекиси тет залила и кумила определяются в среде изопропилового спирта [15], гидроперекиси алкилов — в среде ледяной уксусной кислоты [16]. Перевиси алкилов, эндоперекиси, перекиси кетонов (димерные) иодометри-ческим методом определяются неколичественно. Более совершенным химическим методом, позволяющим определять практически все органические гщ роперекиси, является метод, основанный на окислении перекисью в и дальнейшем восстановлении Fe " в Fe избытком Sn " . [c.35]

Триизопропоксиборгидрид натрия является также более сильным восстановителем, чем ЫаВН4. С ацетоном он реагирует при 0° С с образованием 90% изопропилового спирта в течение одной минуты в тетрагидрофуране образуется изопропиловый спирт с выходом 76%. Этиловый эфир бензойной кислоты восстанавливается этим восстановителем в тетрагидрофуране при 40° С за 15 ч на 30%, за 30 ч — на 50% и за 60 ч — на 65%, при 65° С восстановление количественно проходит за 6 ч [499]. [c.326]

Зависимость скоростей реакций от объема соседних заместителей обнаруживается также у альдегидов и кетонов. Так, относительные скорости образования циангидринов для ацетона, диизо-нропилкетона и ди-т эетп-бутилкетона равны 1 0,67 и 0,03 [51], а скорости образования соответствующих спиртов при восстановлении боргидридом натрия 1 0,006 и 0,0002 [52]. [c.313]

Соединение ЬХ было превращено (бромирование, обработка иодидом натрия в ацетоне и восстановление) в ацетат 1бр-фтор-гидрокортизона (ЬХ1), который был подвергнут очистке с помощью реактива Жирара. Обработка соединения ЬХ двуокисью селена привела к 1бр-фторпреднизолону (ЬХП). р-Ориентация фтора в положении 16 ЬХ была установлена превращением 21-спирта (через мезилат и иодид) в известный 16,17а-эпокси-5а-прегнантрион-3,11,20 (ЬХ1П) з . [c.394]

При восстапоклепкп амальгамами щелочных металлов алифатических и ароматических кетонов образуются вторичные спирты [134], а также в большем или меньшем количестве продукты гидродимеризации кетонов — пинаконы. Восстановление ацетона приводит к образованию изопропилового спирта и пинакона (см. гл. XIII, 1.3). Гомологи ацетона восстанавливаются амальгамой натрия труднее. Ароматические кетоны (ацетофенон [134], бензофенон [135, 136]) гидрируются легче, чем ацетон, причем в кислых средах преимущественно до пинаконов, а в щелочных — до вторичных спиртов. [c.544]

Проведенные эксперименты показывают, что в области, где наблюдается существенное смещение потенциала ртутного катода, восстановление ацетона протекает достаточно интенсивно. Так, например, 0,1 N раствор ацетона практически не восстанавливается на фоне хлористого натрия, что находится в удовлетворительном согласии с данными Генниг и Ким-бала [15]. В растворе такой же концентрации на фоне хлористого лития ацетон восстанавливается с невысоким выходом по току. В разбавленных растворах ацетона пинакона практически не образуется. При переходе к растворам, содержащим более чем 1,0 концентрацию ацетона, последний восстанавливается на фоне хлористого лития с высоким выходом, причем продуктами восстановления являются как пинакон, так и изопропиловый спирт, выход пинакона по веществу составляет около 15% от прореагировавшего ацетона. В кислых растворах значительная доля тока расходуется на образование диизопропилртути. [c.59]

Гомологи ацетона восстанавливаются амальгамой натрия труднее. Ароматические кетоны—ацетофенон [137], бензофенон [138,139], фенил-р-нафтилкетон [140] — гидрируются легче, чем ацетон, причем в кислых средах преимущественно до пинаконов, а в щелочных — до вторичных спиртов. На направление процесса восстановления также сильно влияет прото-ногенность растворителя. Восстановление ацетофенона в ме-танольных растворах приводит к образованию пинакона, а в водных —к образованию спирта [150]. [c.81]

Затем анион присоединяет второй протон из раствора, давая >СН—СН—X. При этом авторы считают, что необходимая для осуществления реакции восстановления степень элек-трофильности в большой мере зависит от природы металла. Для таких металлов, как натрий, растворяющийся в спирте, наличие в конце ненасыщенной системы даже арильной группы (стирол, стильбен), достаточно для эффективной поляризации, приводящей к адсорбции и восстановлению олефино-вой молекулы. Для магния поляризация арильной группы уже недостаточна, но карбонильная группа обладает достаточным электронофильным сродством, вследствие чего ацетон восстанавливается магнием до магниевой соли пинакона. Для амальгамированного цинка или олова даже карбонильная группа уже недостаточно электрофильна, если только процесс ведется не в сильных кислотах. [c.123]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетон, восстановление натрием в спирт: [c.76] [c.162] [c.162] [c.409] [c.409] [c.326] [c.354] [c.33] [c.404] [c.227] [c.239] [c.212] [c.177] [c.252] [c.252] [c.54] [c.282] [c.153] [c.166] [c.402] [c.154] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология