Конформации циклогексана

Рис. 8. Основные конформации циклогексана а — кресло б — ванна в — скошенная ванна (теист-форма)

Почему конформация циклогексана типа кресла более устойчива по сравнению с конформацией типа ванна [c.341]

При этом в конформациях циклогексана возможно аксиальное и экваториальное расположение заместителей. Аксиальные заместители расположены перпендикулярно к плоскости, в которой находятся большинство атомов, образующих цикл. Экваториальные заместители находятся в этой плоскости. [c.250]

Рис. 9.4. Конформации циклогексана, свободные от углового напряжения.

Насыщенные углеводороды,-алканы. Структурная изомерия. Систематическая номенклатура. Циклические углеводороды. Конформации циклогексана типа ванна и кресло . Реакции горение, дегидрирование и галогенирование. [c.263]

Рассматривая конформацию циклогексанового кольца, следует также иметь в виду, что форма ванны обладает некоторой гибкостью, подвижностью. Это дает ей возможность принять конформацию искаженной ванны (гв сг-форма), которая энергетически несколько выгоднее, так как в ней нет полностью заслоненных конформаций. Энергетические соотношения между различными конформациями циклогексана иллюстрирует рис. 47. Потенциальный барьер, разделяющий [c.334]

Охарактеризуйте пространственную направленность связей С—Н в кресловидной конформации циклогексана. С помощью энергетической диаграммы опишите процесс инверсии молекулы циклогексана (переход из одной кресловидной конформации в другую через промежуточные конформации полукресла и твист ). Изобразите предпочтительную конформацию для метилциклогексана. [c.110]

Конформерам отвечают только минимумы энергии (форма кресла и твист-форма) между тем каждая из представленных на рисунке структур является конформацией циклогексана. [c.261]

Форма ванны. Конформация циклогексана, обладающая высокой энергией. Промежуточное состояние между твист-формами. [c.289]

Различие в энергиях двух конформаций циклогексана, а также отмеченное выше наличие некоторого напряжения у цикло-пентана не могли быть объяснены с позиций теории Байера — Заксе — Мора из-за отсутствия у этих циклов углового напряжения. Стало очевидным, что напряжение в молекулах циклических углеводородов может быть обусловлено какими-то другими причинами. [c.479]

Энергетическую диаграмму переходов между конформациями циклогексана см. [2], I, с. 262. [c.229]

Особое внимание было. уделено (начиная с работ Бартона) конформации циклогексана. [c.72]

Конформации циклогексана. — Один из методов оценки относительной устойчивости различных конформаций какого-ни будь рассматриваемого соединения основан на учете взаимодействий не связанных между собой атомов и групп, находящихся в ступенчатом (а), скошенном (б) или заслоненном (в) положении по отношению друг к другу, как это показано для 1,2-дихлорэтана (взаимодействия перечислены в порядке возрастания энергии напряжения) [c.48]

Конформации циклогексена. — Если в шестичленном кольце имеется двойная связь (или окисный цикл), то кольцо принимает конформацию, изображенную на рис. 10 в виде модели (а) и [c.55]

Для циклических соединений Правилами ШРАС (раздел Е-5) рекомендуется конформации циклогексана называть привычными названиями кресло, ванна. Промежуточную форму между ними — твист-форма. Для обозначения ориентации заместителей в конформации кресло можно использовать термины экваториальный, аксиальный. [c.418]

Приводимые ниже фигуры иллюстрируют три разных способа изображения конформаций циклогексана. В среднем ряду до- [c.94]

Получим новую конформацию циклогексана — твист-форму (искаженная ванна). Эта конформация является конформером, энергия которого на [c.277]

Рис. 9.5. Энергетическая диаграмма переходов между конформациями циклогексана.

Взаимное превращение двух форм кресла известно как инверсия конформации при переходе от одной формы к другой кресло превращается сначала в гибкую форму, которая в свою очередь переходит в другое кресло. Инверсия конформации циклогексана осуществляется быстро, константа скорости первого порядка равна 10 —10 с при 300 К [36]. При охлаждении циклогексана скорость конверсии кресло — кресло замедляется и при низких температурах ( <—100 °С) становится возможным идентифицировать в Н-ЯМР-спектре два набора сигналов, отвечающих аксиальным и экваториальным атомам водорода. По мере повышения температуры оба набора сигналов сливаются, превращаясь при комнатной температуре в один четкий сигнал. Это свидетельствует о том, что между обоими формами кресла быстро устанавливается равновесие. [c.86]

Конформация циклогексановых колец А и С молекулы кальциферолов представляет собой форму кресла , энергетически более выгодную, чем форма ванны [90,91 ]. Конформация циклогексана связана с пространственно направленными связями атомов углерода с атомами водорода или заместителями, характеризующимися тремя северо-аксиальными, или полюсными (са), тремя южно-аксиальными (юа) и шестью экваториальными (э) связями (располагающимися радиально к главной оси симметрии, т. е. в основной плоскости чертежа). Конформацию эргокальциферола можно представить следующей формулой [c.108]

В кресловидной конформации циклогексана отсутствуют заслоненные положения атомов водорода и углерода расположение атомов водорода у всех атомов углерода такое же, как в заторможенной конформации этана (а, а )> а атомов углерода — как в скошенной конформации бутана (б, б ). [c.64]

Наиболее устойчивой конформацией циклогексана является так называемая форма кресла, в которой практически отсутствуют как угловое, так и торсионное напряжения Эта форма отличается тем, что четыре атома углерода находятся в одной плоскости, а два-выведены из нее один-вверх, другой-вниз Параметры молекулы в этом случае немного отклоняются от параметров тетраэдрической модели атома углерода Так, углы С—С—С составляют 111 , а длины связей С—С-0,153 и [c.31]

Если в конформации кресла атом С , вращая вокруг ординарных связей, перевести на ту же сторону плоскости С —С —С — —С , где находится атом то будет получена другая конформация циклогексана-форма ванны При этом изменится положение атомов водорода при С С и С находившиеся ранее в аксиальном положении (2, 3 и И) перейдут в экваториальное и наоборот [c.32]

Здесь мы рассмотрим прежде всего соотношения, наблюдаемые в циклогексане. В нротивоположность другим циклоалканам с размером щ кла до С12 он имеет почти ненапряженные конформеры. Наиболее стабильной является форма кресла (а). Еще в 1890 г. Мор установил, что в этом конформере все углы между связями равны тетраэдрическим (109 5 ), следствием чего является отсутствие какого-либо углового наиряжения. Кроме того, в этой форме отсутствуют заслоненные конформации. Две другие конформации циклогексана — форма ванны ил [ лодки (б)] и твист-форма [форма искаженной ванны ( )] — также лин1ены угловых напряжений. Однако из-за наличия в них заслоненных или близких к заслоненным конформаций за счет возникаюн1.их при этом ван-дер-ваальсовых сил отталкивания между атомами водорода в положениях 1,4 эти формы богаче энергией соответственно на 23,0 и 19,9 кДж Моль" [c.111]

Конформации пираноз и их производных сходны с конформациями циклогексана, однако наличие кислородного атома в цикле увеличивает их возможное число. В подавляющем большинстве случаев реализуется одна иэ изображенных ниже конформаций типа кресло ( С, или С ) конформации типа ванна практически не встречаются. [c.477]

Рассмотрим конформационное объяснение этого явления. Следует предупредить читателей, что правильное решение было найдено не сразу, оно длительное время совершенствовалось, а потому в разных монографиях излагалось по-разному в зависимости от времени их выпуска. Наиболее современное описание дано в книгах [60, 61], однако в русском переводе монографии Илиела и др. [60, с. 52] допущена неточность, которая легко может запутать недостаточно искущенного читателя, а изложение в [61], рассчитанное на специалистов, несколько сложно. Поэтому придется уделить здесь конформациям циклогексана особое внимание, тем более что после этого будет легче понять конформационную трактовку свойств других цикланов. [c.38]

Высота барьера переходов Х1И5= ХП5=г Х1У невелика, и они легко преодолеваются при комнатной температуре переход XI в XIV более труден, но тоже осуществляется в этих условиях. В настоящее время принято считать, что существуют две конформации циклогексана жесткая, т. е. форма XI, для любого искажения которой требуется достаточно большая затрата энергии, и гибкая (барьер перехода между XIII и XIV невелик). Изолировать какую-нибудь из них нельзя в циклогексане они все присутствуют одновременно. Однако заселенность гибкой конформации мала и известными в настоящее время методами она не обнаруживается. Тем не менее не исключено, что какие-то превращения циклогексана, особенно каталитические, происходят именно в форме XIII или даже XII, тем боле что заселенность невыгодных конформаций заметно растет с температурой. [c.40]

Взаимное влияние кратных связей в зависимости от их расположения в молекуле. Эс х(х кт сопряжения, 1,4- и 1,2-присоединение. Теория напряжения Байера. Вращение вокруг простой связи. Типы конформаций. Энергии перехода. Конформации циклогексана. Спектры (ИК, УФ и ПМР) полиеновых и цнклоалкановых углеводородов. [c.250]

Понятие "исевдовращенне" ирименяют и для обозначения некоторых конформационных превращений с участием циклических систем, нанример, для переходов между ваннообразными конформациями циклогексана. [c.704]

Рассмотрим подробнее изомерию декалипа, предсказанную в 1918 г. Мором и доказанную в 1925 г. В. Хюккелем, который разделил дробной перегонкой смесь декалинов, получающуюся при гидрировании нафталина, и выделил т,/ акс-декалин (т. кип. 185° С) и i w -декалин (т. кип. 194 " С). Можно представить себе две модели, в которых кресловидные конформации циклогексана сконденсированы друг с другом, В модели А апгулярные атомы водорода (при узловых атомах молекулы) расположены по разные стороны циклической системы (т/ анс-декалин) в цис-декалине (модель Б) они лежат по одну сторону [c.566]

Вскоре после того, как Байер опубликовал свою теорию напряжения, Закс установил, что можно построить неплоские модели циклогексанового кольца, в которых все валентные углы будут тетраэдрическими [27] или близкими к ним. Если углеродные атомы циклогексана расположить в одной плоскости, го они образовали бы лишь один шестиугольник с углами между связями в 120°, что привело бы к значительному байеровскому напряжению. Более того, в плоской форме должны были бы проявиться сильные взаимодействия за счет заслонения, возникающего между вицинальными водородными атомами. Закс показал, что ненапряженные углы между связями, равные 109,5°, могли бы существовать, если бы атомы углерода находились в альтернирующих положениях выше и ниже общей плоскости кольца. При таком расположении атомов углерода вицинальные водородные атомы становятся заторможенными и, таким образом, устраняются неблагоприятные взаимодействия, связанные с заслонением. Неплоская высокосимметричная форма циклогексана, предложенная впервые Заксом, в настоящее время повсеместно рассматривается как конформация кресла (см. ниже). Закс рассмотрел также другую, менее жесткую модель неплоского циклогексана, которую он называл гибкой формой. Хотя некоторые дополнительные соображения, на которых был основан анализ Закса, были отброшены Мором [28], все же этот анализ явился первым проникновением в конформационные свойства циклических молекул. В настоящее время имеется много доказательств того, что наиболее устойчивой конформацией циклогексана и многих его производных является конформация кресла. На приведенных выше проекциях Ньюмена подчеркнуто заторможенное положение атомов водорода в кольце. Из этой конформации вытекает существование двух типов связей углерод — водород. Конформация кресла имеет простую ось симметрии третьего порядка. Шесть связей С—Н примерно параллельны этой оси три направлены вверх, а три — вниз. Эти связи называют аксиальными. Остальные шесть С—Н-связей почти перпендикулярны оси симметрии, их называют экваториальными [c.83]

Наиболее сложна струиура конформации циклогексана. Кроме того, ш всех циклоалканов циклогексан имеет наибольщее практическое применение. Цикло-гексан не может быть плоским, так как углы правильного щестиугольника (120°) [c.35]

Наиболее известным примером таких процессс является взаимопревращение устойчивых кресловидных конформаций циклогексана через последовательное образование ко юрма-ций скошенной ванны, ванны и снова скошенной ванны. При комнатной температуре в спектре ЯМР Н цикл(я ксана наблюдается один довольно широкий сигнал при 1,3 млн. д., что свидетельствует о высокой скорости инверсии цикла в сравнении с масштабом времени жсперимента ЯМР. Такой спектр усреднен по времени. При -100 С скорость инверсии цикла сильно замедляется и протоны сохраняют аксиальные [c.155]

Конформация циклогексана уже обсуждалась в разделе 1.3.7.2. Поэтому здесь следует высказать лишь краткие заключения о строении других циклоалканов, которые, исключая плоский по определению циклопропан, также построены неплоско. [c.210]

К. циклогексана — 1) форма ванны — конформация циклогексана, характеризующаяся высокой энертей 2) форма кресла — наиболее устойчивый конформер циклогексана, характеризующийся минимальной энергией 3) твист-конформация — менее выгодная, чем конформация ванны [c.164]

Эпоксиды. Хорошо известно, что для образования эпоксидов требуется, чтобы участвующие в реакции заместители находились в вицинальном положении и были тракс-ориентированы по отношению друг к другу. В ряду циклогексана эти заместители должны быть способны принять транс-диаксиальное расположение ( LXIII), что обеспечит возможность внутримолекулярного замещения по механизму Sj 2 с отщеплением группы X. Нужно отметить, что получаемый при этом продукт LXIV принимает в первом приближении конформацию циклогексена [c.566]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.43 , c.48 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.65 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.41 , c.46 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.29 , c.34 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.29 , c.34 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология