Скорость реакции поляриметрия

Для измерения угла вращения используют специальные оптические приборы поляриметры (чаще всего полутеневые), Устройство поляриметра и методику работы на нем см. в инструкции к прибору. Если известны значения константы скорости реакции при двух температурах ( г, г,). то рассчитывают энергию активации а по уравнению [c.147]

Скорость реакции может быть изучена без катализатора и с катализатором и определена по изменению угла вращения плоскости поляризации света при помощи поляриметра. [c.361]

Аппаратура и методика измерений. Скорость реакции определяют по изменению угла вращения поляризации света при помощи поляриметра. Скорость реакции мутаротации глюкозы изучают без катализатора и в присутствии катализатора. [c.237]

В нашей работе под кинетическим анализом подразумеваются определение скоростей реакций, а тем самым и констант скорости и изучение промежуточных соединений. Скорости реакций определяются путем измерения концентрации реагирующих веществ как функции времени. В случае газофазных реакций, происходящих с изменением числа молекул, контроль за прохождением реакции можно осуществлять, измеряя давление с помощью манометра, наблюдая за ним визуально, как было ранее, или с помощью других приборов, позволяющих вести автоматическую запись изменения давления. Но такой метод не применим к жидкофазным реакциям, к которым и принадлежит огромное большинство органических реакций. Периодическое оттитровывание проб, как это делал, например, Меншуткин, — способ архаичный. В этой области монопольное положение заняли физические методы анализа. Поляриметрия нашла применение для этой цели уже в первой работе по химической кинетике, относящейся к 1850 г. (гл. XI, 2). [c.315]

Первое количественное исследование скорости химической реакции выполнено Л. Вильгельми в 1850 г. С помощью поляриметра он изучал реакцию гидролиза сахарозы (инверсию тростникового сахара) в присутствии кислот На основе полученных опытных данных, нашел уравнение для скорости реакции [c.435]

Колориметром пользуются чаще, чем поляриметром, так как окрашенных соединений больше, чем оптически активных. Колориметрия — это один из вариантов спектрального анализа, который является одним из наиболее распространенных методов исследования скоростей реакций. Эти методы особенно важны для измерения скоростей очень быстрых реакций использование их для этой цели более подробно описано в следующей главе. [c.24]

Возьмите пустую пробирку от поляриметра, включите источник света и установите на шкале минимальное освещение. Приготовьте водный раствор сахарозы, растворив 20 г продукта в 100 г воды. Заполните этим раствором пробирку поляриметра и убедитесь, что не образовалось пузырьков. Раствор должен иметь комнатную температуру. Вращайте анализатор до получения такой же освещенности поля, как при пустой пробирке. Запишите значение угла, на который вы повернули анализатор. Вылейте раствор сахарозы и тщательно вымойте пробирку. Смешайте одинаковые объемы этого же раствора сахарозы и примерно 1 М раствора соляной кислоты, сразу же заметьте время. Заполните пробирку поляриметра этой смесью и измерьте угол, на который теперь нужно повернуть анализатор. Измеряйте углы через определенные интервалы времени. Начертите график зависимости угла вращения от времени и убедитесь, что скорость реакции меняется со временем. Угол вращения в нулевой момент времени вдвое меньше угла вращения в случае пробирки с исходным раствором сахарозы из-за того, что при разбавлении кислотой концентрация сахарозы уменьшилась в два раза. [c.30]

Аппаратура и методика измерений. Скорость реакции может быть изучена без катализатора и с катализатором. Для ее исследования определяют изменение угла вращения плоскости поляризации света с помощью поляриметра. [c.463]

Если исходным веществом или продуктом являются кислоты, то для определения изменения их концентрации можно воспользоваться методом нейтрализации в частности, при гидролизе жира образующиеся жирные кислоты легко оттитровываются щелочью. При определении концентрации моно- и дисахаридов обычно пользуются методом поляриметрии, и о скорости химической реакции судят по изменению угла вращения плоскости поляризованного луча. В случае образования цветных продуктов реакции можно производить колориметрирование и т. п. [c.87]

Мы уже упоминали об этой реакции, с которой начались все систематические кинетические исследования вообще. При постоянно температуре, давлении и концентрации кислоты по данным поляриметрии, химического анализа, дилатометрии и калориметрии реакция мономолекулярна по сахарозе. Наблюдаемая константа скорости первого порядка растет с повышением концентрации ионов водорода, хотя и не строго пропорционально. Каталитический коэффициент /ск = = /с/сн+ несколько увеличивается с ростом сн+ и концентрации сахара. Скорость гидролиза не зависит от присутствия недиссоциированных кислот и ионов, отличных от ионов водорода. Таким образом, в данном случае мы имеем дело со специфическим катализом ионами водорода. Каталитический коэффициент для ионов дейтерия к Сц+ превышает /с/сн+ в 1,80 раз нри 18,71 °С и в 1,55 раз при 37,13 °С [55, 56], в отличие от реакции мутаротации глюкозы, для которой это отношение равно 0,64 (25 °С). Известно, что последняя из названных реакций относится к случаю общего (неспецифического) катализа. По-видимому, нри экспериментальных отношениях А б+//сн+ < 1 процесс относится к общему кислотно-основному катализу, а прн отношениях, превышающих единицу, имеет место специфический катализ ионами водорода. Для гидролиза сахарозы уже давно был предложен следующий механизм [c.320]

Если исходным веществом или продуктом являются кислоты, то для определения изменения их концентрации можно воспользоваться методом нейтрализации в частности, при гидролизе жира образующиеся жирные кислоты легко оттитровываются щелочью. При определении концентрации моно-и дисахаридов обычно пользуются методом поляриметрии, и о скорости химической реакции судят по изменению угла вращения плоскости поля- [c.107]

Эту реакцию можно рассматривать как мономолекулярную, так как концентрация воды здесь практически не изменяется. Для определения скорости инверсии тростникового сахара можно применить поляриметр — прибор, при помощи которого определяют угол вращения плоскости поляриза- [c.172]

Другими преимуществами этого метода является относительно невысокая стоимэсть приборов и легкость проведения измерений. Хотя цена дорогих поляриметров может достигать 10 ООО долл., а для измерения в видимой и УФ-областях спектра может потребоваться спектрополяриметр, стоимость которого ещэ выше, использование ЯМР-спектроскопии для определения энантиомерной чистоты требует более дорогого оборудования и также хиральных веществ. Метод ядерного магнитного резонанса является более информативным при изучении ахиральных систем, но он не позволяет различать энантиомеры в рацематах, если не создать хирального окружения. Если же можно создать такое окружение для энантиомеров, то метод ЯМР предпочтителен по сравнению с измерением оптического вращения для определения степени расщепления, скоростей реакций, степени асимметрической индукции и оптической чистоты. В настоящее время оптическое вращение все еще остается наиболее простым методом для сравнения полученных величин с данными для известного соединения и для отнесения конфигурации. В отличие от ЯМР-спект роскопии оптическое вращение определяют для жидкого вещества или растворов в низкокипящих растворителях, содержащих только нужное соединение. Поэтому после определения вращения вещество можно легко выделить обратно. [c.32]

Сам по себе факт, что реакции протекают с различными скоростями, известен с давних времен. Однако первое количественное исследование скорости химических реакций было выполнено Л. Вильгельми 2 в 1850 г. С помощью поляриметра Л. Вильгельми изучал реакцию гидролиза (инверсии) сахарозы в присутствии кислот. Им было найдено известное логарифмическое выражение хода реакции во времени. [c.170]

Измерив о, I и Осо, можно рассчитать константу скорости и период полупревращения. Реакция инверсии сахарозы проводится при комнатной температуре в присутствии ионов водорода, служащих катализатором. Угол вращения определяют на приборе поляриметре . [c.81]

Асимметрическая изомеризация рацемической окиси пропилена над металлическими катализаторами, содержащими правый или левый кварц в качестве носителя, проводилась нами в циркуляционной системе в токе транспортирующего газа (азот), подаваемого из автоматического газометра со скоростью 3.5 мл/мин. Методика эксперимента описана в первом сообщении [ ]. Для опытов применялась свежеперегнанная окись пропилена, обладавшая константами т. кип. 36.5° (752 мм) O.8540 1.3760. Объемная скорость составляла 118 мл на литр катализатора в час. После реакции из катализата удаляли карбонильные соединения и выделенную фракцию с т. кип. 34—40° исследовали на поляриметре. Результаты представлены в табл. 1. Процент превращения определялся по весу осадка семикарбазонов. В таблице приводятся также характеристики применявшихся Ag-, Си- и Pd-кварц-катализаторов. Степень заполнения поверхности кварца металлом определялась толщиной слоя металла, нанесенного на поверхность кварца. [c.1606]