Таллий кулонометрическое

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Анодные реакции на платиновом и серебряном электродах. Кулонометрическое определение при контролируемом потенциале с использованием анодных процессов на платиновых электродах осуществлено путем окисления железа(II) до железа(III), мышьяка(III) до мышьяка (V) и таллия (I) до нерастворимого оксида таллия(III). [c.429]

Наконец, для малых количеств таллия можно применить метод кулонометрического титрования определение проводится при помощи электролитически получаемого брома или хлора, окисляющего одновалентный таллий до трехвалентного [1148] [c.424]

Поясним проведение кулонометрического анализа на некоторых примерах. Предположим, что необходимо определить кислотность какого-либо раствора. В этом случае используют платиновые электроды катод опускают непосредственно в анализируемый раствор, а анод отделяют от него пористой перегородкой, пропускающей электрический ток, но препятствующей смешению электролитов. Через анализируемый раствор пропускают постоянный ток до тех пор, пока раствор не сделается нейтральным, что устанавливается при помощи индикатора. Количество электричества, израсходованное до достижения точки нейтрализации, пересчитывают затем на число грамм-эквивалентов водорода. Зная объем исходного раствора, можно рассчитать его кислотность. Для определения кадмия, присутствующего в растворе наряду с таллием, используют ртутный катод и платиновый анод. Потенциал ртутного катода должен обеспечивать разряд только ионов кадмия. Окончание выделения кадмия определяют по падению силы тока до постоянной величины. Количество протекшего электричества находят по кулонометру, включенному последовательно с электролизером, а затем, зная электрохимический эквивалент кадмия, вычисляют его содержание в растворе. Если в том же растворе необходимо определить также и таллий, [c.293]

Кулонометрическое определение таллия (I) электрогенерированным I2.— Узб. хим. [c.129]

Электролитическое отделение и объемное абсорбционное и кулонометрическое определение таллия. [c.132]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Отпадает необходимость готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерируемых титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Кулонометрическое титрование различных окислителей легко осуществить генерированными ионами Т +, 5п +, Си" " и др. Таким путем можно определять, например, хром, марганец, ванадий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, применяют генерированный свободный бром или иод. [c.229]

Приведенные реакции используются в некоторых кулонометрических методах. Описано кулонометрическое титрование одновалентного таллия [c.187]

Не менее актуальной задачей, в которой требуется получить сведения о составе вещества с высокой точностью, является анализ материалов, обладающих свойствами высокотемпературной сверхпроводимости, например керамик типа Т1-Ва-Си-0. Кулонометрически можно определить таллий по реакциям Т1(1) -> Т1(111) и Т1(Ш) -> Т1(1). Использование этих реакций (т.е. сначала окисление Т1(1) в исходном растворе, а затем восстановление Т1(Ш) в том же растворе) позволяет повысить метрологические характеристики метода. Величина Sr для навесок в несколько мг составляет 0,5%. [c.537]

Кулонометрическое определение. Кулонометрическое определение одновалентного таллия основано на его окислении до трехвалентного состояния при помощи электролитически получаемого брома или хлора [319, 350, 591]. Конечную точку устанавливают амперометрически измерением тока между платиновыми электродами с разностью потенциалов 200 мв. [c.111]

Другие кулонометрические методы определения таллия см. [508]. Предлагается кулонометрическое определение органических соединений таллия R2TIX [381], где X —галоген. [c.112]

При кулонометрическом [69] титровании таллия (I) в сильнощелочной среде [Fe( N)j] -HOHaMH, генерируемыми на платиновом аноде, таллий (I) окисляется до TljOg. Конечную точку устанавливают потенциометрическим или амнерометрическим методами. При определении 8—20 мг Т1 в 125 мл раствора погрешность составляет [c.33]

При определении таллия в качестве электролита используют 0,05 М раствор К4Ее(СК) в 2М КаОН. Титрационную ячейку закрывают светонепроницаемой бумагой и ведут титрование в атмосфере азота. Установлено, что окисление Ре(СК) до Ее(СК)а идет со 100%-ным выходом по току при плотностях тока до 8 ма1см . При потенциометрическом контроле хода кулонометрического титрования 8—20 мг таллия в 125 мл раствора относительная ошибка составляет 0,2%, а при амперометрической [c.57]

Лингейн [108] предложил полярографическую методику для определения свинца, меди, олова, никеля, цинка с применением последовательного удаления примесей путем потенциостатического электролиза. Проблему одновременного определения таллия и свинца решил Мейтес [106], который применял сочетание полярографического и кулонометрического методов. Смит и Тейлор [42] удаляли свинец из растворов, содержащих ионы других металлов, путем осаждения его на ртутный катод с последующим повторным электролитическим растворением, завершающим анализ. [c.57]

Согласно работам Роджерса и Меррита [163] можно предсказать результаты кулонометрического анализа разбавленных растворов таллия (I) на ртутных катодах на основании полярографических данных, поэтому таллий (I) может. количественно осаждаться при отрицательных потенциалах больших, чем —0,56 s в 0,1 Ai растворе НС1. Полярографические волны восстановления таллия (1) и свинца (II) в молярном растворе соляной кислоты перекрываются настолько сильно, что непосредственное кулонометрическое разделение невозмождо. Мейтес [69] объединил полярографический метод и метод потенциостатической кулонометрии для получения двух серий данных, из которых можно определить концентрации каждого из двух компонентов с помошью системы уравнений. [c.66]

Хокинова В. К., Агасян П. К., Кулонометрическое определение таллия электрогенерированным хлором, Узб. хим. ж., № 5, 31 (1960). [c.94]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Кулонометрическое определение таллия [226] основано на количественном осаждении ТЬОз на платиновом аноде при потенциале 0,7 в относительно н. к. э. из аммиачных буферных растворов (pH 9,5), содержащих Agt. Содержание таллия находят по весу серебра, выделяющегося на катоде, или же путем кулонометрического окисления Т1+ до ТР+ на платиновом аноде при потенциале 1,34 в относительно и. к. э. в 1 М Н2504. [c.25]

При определении таллия в качестве электролита используют 0,05М раствор К4ре(СМ)е в 2М растворе NaOH. Титрационную ячейку закрывают светонепроницаемой бумагой и ведут титрование в атмосфере азота. Установлено, что окисление Fe (СН)б" до Fe( N)6 идет со 100%-ным выходом по току при плотностях тока до 8 ма1см . При потенциометрическом контроле за ходом кулонометрического титрования 8—20 мг таллия в 125 мл раствора относительная ошибка составляет 0,2%, а при амперометрической индикации 0,1% (с увеличением содержания Т1+ до 40 ме ошибка возрастает до 0,5%). [c.78]

Описаны кулонометрические, хронопотенциометрические, хроноамперометрические и вольтамперометрические методы определения ряда неорганических веществ после предварительного электролитического концентрирования их ва платиновом, стеклоуглеродном, графитовом настовом и амальгамированном серебряном электродах, в том числе использование для этих целей вращающихся дисковых влек гоодов и ячеек с тонким слоем раствора. Обсуждены результаты изучения мехаЯизма реакций металлического таллия о ионами водорода и кислородом, определяющих работу таллиевого кислородомера. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология