Таллий титрование перманганатом

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

Потенциометрическое титрование. Для потенциометрического определения таллия предложен ряд способов. При титровании перманганатом [288, 306, [c.107]

Отделение металлов группы сероводорода от тория осуществляют преимущественно двумя методами — осаждением НгЗ в кислом растворе или электролизом . Для некоторых металлов известны также специальные методы отделения. Так, например, для молибдена применяют хлорирование [1122], для вольфрама — селективное растворение пробы металла в смеси НР НМОз, а также хлорирование для отделения таллия используют гидролиз солей тория в присутствии нитрата аммония и метилового спирта [1519]. При анализе чистого ва-надата тория ванадий определяют в присутствии тория титрованием перманганатом калия, вычисляя содержание тория по разности. [c.152]

В тех случаях, когда при обработке анализируемой пробы образуются соли таллия (П1), основная масса таллия переходит в осадок от аммиака. При сильном прокаливании этого осадка некоторая часть таллия, если не весь, переходит в одновалентное состояние. Если железо в осадке окислов определяется титрованием перманганатом после обработки такими восстановителями, как сероводород и сернистый ангидрид. [c.536]

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Осадок хлорида таллия (I), выпадающий сначала, не мешает, так как по мере титрования перманганатом он полностью растворяется вследствие окисления Т1 до Tl . Титр перманганата при [c.265]

В тех случаях, когда при обработке анализируемой пробы образуются соли таллия (И1), основная масса таллия переходит в осадок от аммиака. При сильном прокаливании этого осадка некоторая часть таллия, если не весь, переходит в одновалентное состояние. Если железо в осадке окислов определяется титрованием перманганатом после обработки такими восстановителями, как сероводород и сернистый газ, которые восстанавливают таллий до одновалентного, он частично учитывается вместе с железом, а частично с алюминием. [c.490]

Перманганатометрическое определение. Прямое титрование одновалентного таллия перманганатом хорошо протекает в солянокислой среде [288, 625, 659, 696, 707, 911] [c.95]

Описано титрование одновалентного таллия перманганатом в сильнокислом солянокислом растворе, содержащем хлористый иод, в присутствии четыреххлористого углерода до исчезновения окраски иода, в слое органического растворителя [854]. I [c.95]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Так как раствор перед титрованием обрабатывается сильными окислителями, то элементы, обладающие переменной валентностью, присутствуют в титруемом растворе в высшей валентной форме и, следовательно, не могут окисляться на аноде. Восстанавливаться же бромидом могут только те соединения, окислительновосстановительный потенциал которых в данной среде выше потенциала системы Вг2/2Вг . Восстанавливаться на электроде в данных условиях (т. е. при потенциале +1,3 в) могут только вещества, обладающие в данной среде еще более положительным потенциалом, чем +1,3 в. Поэтому такие элементы, как мышьяк и сурьма (Ео соответственно равен +0,57 и +0,64 б), не должны мешать анодному амперометрическому определению таллия бромидом. Однако при окислении таллия (I) персульфатом мышьяк (П1) окисляется не полностью, вследствие чего при потенциале + 1,3 в появляется ток анодного окисления мышьяка (П1). Этот начальный ток по существу не мешает определению таллия, но создает подкладку , наличие которой может отразиться на точности определения конечной точки, особенно при малых содержаниях таллия. При обработке раствора не персульфатом, а перманганатом начальный ток окисления мышьяка не наблюдается. [c.311]

Из новых методов определения таллия следует упомянуть еще об амперометрическом титровании растворами йодида или бихромата калия [273, 1146], титровании трехвалентного таллия бромидом [1088], титровании одновалентного таллия перманганатом в присутствии хлор-ионов или на фоне соляной кислоты [1147]. [c.424]

Окисления щелочным перманганатом С использованием одновалентного таллия для обратного титрования. III. Определение трехвалентного мышьяка. [c.175]

Окисление щелочным перманганатом с использованием одновалентного таллия для обратного титрования. IV. Определение перекиси водорода. [c.175]

Методы объемного определения таллия основаны на окислении солей таллия (I) до солей таллия (III). Вследствие легкости, с которой гидролизуются соли трехвалентного таллия, простое титрование сернокислого раствора перманганатом не дает удовлетворительных результатов. Солянокислые растворы более удобны, но в данном случае перманганат не является пригодным окислителем, учитывая его действие на соляную кислоту. Другие многочисленные окислители, которые были рекомендованы в литературе, оказались малопригодными, хотя есть указания, что йодат калия [5] дает хорошие результаты. Но нашему мнению, ни один из объемных методов непригоден для анализа руд. [c.127]

В среде безводной уксусной кислоты при использовании в качестве титрантов брома, хромовой кислоты, перманганата калия или трихлорида титана проводят титрование мышьяка, сурьмы, ртути, селена, железа, титана, таллия, бромидов, иодидов, иода и пероксида водорода, а также органических соединений, таких, как резорцин, гидрохинон, бренцкатехин, тетра-хл оргидрохинон, п-хинон, тетрахлорхинон, л-аминофенол или дифениламин. Точку эквивалентности определяют потенциометрическим методом. [c.348]

Однако получить устойчивую окраску обычно не удается, окраска быстро бледнеет приходится вводить избыточное количество перманганата, что приводит к повышенным результатам определения. Это объясняется одновременно протекающей реакцией между ионом хлора и перманганатом [28, 854] и солью марганца с перманганатом. При малых количествах таллия относительная ошибка достигает нескольких процентов. Для повышения точности определения полезно, устанавливать титр раствора пер-манганата титрованием раствора чистого TI2SO4 [516]. Изменение температурного режима и концентрации соляной кислоты не приводит к существенному улучшению этого метода [854]. Несколько большая точность достигается титрованием при комнатной температуре в присутствии фторида натрия, препятствующега окислению Mn + до Мп ". [c.95]

К 300 мл раствора, содержащего около 0,1—0,2 г таллия, добавляют 15 мл концентрированной НС1, нагревают до 65° и окисляют таллий до-, бавлением перманганата до устойчивого порозовения. Избыток КМПО4 восстанавливается прк кипячении, после чего разбавляют водой до 500 мл и охлаждают. Добавляют избыток титрованного раствора тиосульфата, аатем медленно при взбалтывании вводят 25 мл 0,1 N раствора KJ. Не фильтруя, добавляют крахмал и избыток тиосульфата титруют 0,1 N раствором иода до перехода синей окраски в желтую (окраска взвеси TIJ). [c.100]

Для титрования таллия (I) по методу окисления можно применять только сильные окислители, такие, как перманганат, церий (IV), причем следует пользоваться солянокислыми или сернокислыми растворами, содержащими хлорид натрия или калия присутствие хлорида необходимо для того, чтобы связать образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понизить окислительно-восстановительный потенциал системы TPVTl" . В противном случае реакция окисления таллия (I) не доходит до конца, титрование идет вяло . Потенциал систезмы ТР+/Т1+ зависитот концентрации соляной кислоты [c.312]

Исходя из этого, можно проводить титрование на фоне 1 п. соляной кислоты, поскольку в этом случае разность потенциалов между системами, образованными марганцем в разных степенях валентности и таллием, вполне достаточна для протекания реакции окисления Т1+ до конца. Титрование таллия (I) проводят с платиновым электродом при +0,75 в (МИЭ) по току восстановления перманганата, следовательно, кривая титрования имеет форму б. Поскольку хлорид таллия малорастворнм, то при добавлении соляной кислоты выпадает осадок Т1С1, который, однако, по мере титрования полностью растворяется вследствие окисления Т1+до Т1+ . Титр перманганата при этом определении следует устанавливать по стандартному раствору соли таллия (I). [c.312]

Для титрования тиосульфата использованы следующие окислители перманганат и манганат калия, медь(III), гипобромиты, гипохлориты, ванадий(V), монохлорид иода, хлорамин Т, гексацианоферрат (III), таллий(III), перхлораты, церий(IV), перйодат натрия, тетраацетат свинца [8, 9, 31]. В некоторых случаях методики, разработанные с применением этих окислителей, сложны или связаны с критическими ограничениями. Довольно часто в качестве окислителя используют церий (IV). Тиосульфаты (как и отдельные политионаты) быстро окисляются сульфатом церия (IV) в 2 М H IO4 при 85°С [32]. Избыток церия (IV) титруют стандартным раствором оксалата натрия. Для титрования неизрасходованного церия применяют также стандартный раствор железа(II) с ферроином в качестве индикатора [33]. [c.601]

Количественное окисление ферроцианидов перманганатом применяется также и в непрямых методах определения [Ре(СК)в] ". Так, для анализа в щелочных средах может быть применен метод титрования по остатку [1094], сущность которого состоит в окислении ионов [Ре(СК)б] избытком КМПО4. По окончании окисления избыток Мп0"4 оттитровывается обратно солями одновалентного таллия. [c.23]

В гидрокарбоиатной среде таллий(I) окисляется перманганатом [20] благодаря тому, что потенциал системы TU VTl резко снижается — таллий(III) выпадает в осадок раствор при титровании вследствие этого мутнеет, приобретая коричневатую окраску за счет двуокиси марганца, образующейся при восстановлении перманганата таллием (I). [c.268]