Захариасен

Ионные радиусы были предложены X. Гольдшмидтом, Л. Полингом и У. Захариасеном. Ионные радиусы отличаются от атомных тем, что для электроположительных элементов они меньше, чем соответствую-ш,ие атомные радиусы, а для электроотрицательных элементов они больше атомных. В дальнейшем уточнением системы атомных и ионных радиусов занимались многие исследователи. Дж. Слетер проанализировал экспериментальные данные для 1200 соединений с самым разнообразным видом химических связей и предложил универсальную шкалу атомных радиусов, которая применима для молекул, ионных крис- [c.138]

В. Захариасен, используя полученную Г. Стюартом и Р. Морроу кривую интенсивности для метилового спирта, рассчитал функцию распределения атомов. На основании ее анализа он нашел межатомное расстояние С—О и О—Н. .. О соседних молекул, равное соответственно 1,4 и 2,6 А построил модель ассоциации молекул метилового спирта, согласно которой каждая молекула СН3ОН посредством водородных связей координирована с двумя соседними (см. рис. 9.8). Аналогичные результаты были получены в работе Г. Гарвея, который применил метод интегрального анализа кривых интенсивности для исследования структуры метилового и этилового спиртов. Результатом его работы явилось определение внутримолекулярных расстояний С—О и С —С, равных 1,43 и 1,54 А соответственно. Межмолекулярное расстояние О—Н. .. О было найдено равным 2,7 А для мета- [c.237]

Структуры стеклообразных кремнезема и борного ангидрида , бинарных стекол кремнезем — борный ангидрид и, наконец, стекла пирекс тождественны идеальной структуре, данной Захариасеном. В то время как каркасная сетка в стеклообразном кремнеземе (кварцевом стекле) построена из тетраэдрических конфигураций [5)04], борный ангидрид и боросиликатные стекла состоят из плоских треугольных групп [ВОз], переплетенных друг с другом по третьему измерению одним и тем же общим способом. Каждый кислород в структуре связан с двумя ионами кремния или двумя ионами бора. [c.177]

Основные положения этой теории были изложены впервые Захариасеном. Он считал, что структура стекол, как и структура соответствующего кристаллического тела, представляет собой непрерывную сетку, в узлах которой расположены ионы, атомы или атомные группы. Однако, в отличие от правильной кристаллической сетки, структурная сетка стекла неправильна. Принцип построения ее отличен от принципа построения кристаллической сетки, которая, как известно, может быть образована путем многократного закономерного повторения структуры элементарной ячейки. В основу структурной сетки стекла положен структурный элемент, и вся сетка в целом образована повторением такого элемента, однако это повторение незакономерно и в нем нет той правильности, которая присуща структуре кристалла. [c.50]

По данным американского ученого К. Сана, склонность веществ к стеклообразованию обусловлена прочностью единичной связи катион — кислород. У стеклообразующих оксидов прочность такой связи лежит в пределах 80—120 ккал (330—500 кДж/моль). Эти пределы намного увеличивают число оксидов, которые могут образовывать стекло, по сравнению с ограничениями, предложенными Захариасеном. Как отмечает Сан, при прочности связи ниже 60 ккал (250-10 Дж) оксиды не способны образовывать стекла, а при 60— 80 ккал (250—330 кДж/моль) они являются промежуточными. [c.194]

Приведенные ионные радиусы по Захариасену (г , А) [c.243]

Использование символов при определении фаз было введено Захариасеном [22] при изучении структуры метаболической кислоты. Метод получил развитие в работах Карле и Карле [26, 56]. Процедура подробно описана в [57[, и лучший способ понять ее — рассмотреть практический случай. В литературе [2, 4, 58] можно найти много при.меров применения метода. [c.258]

Захариасен [Z19] указал, что у тяжелых элементов в этой переходной группе имеются две степени окисления. За исключением, возможно, тория и протактиния, для всех элементов от Z = 89 до Z == 98 характерна степень окисления + 3. Все элементы этой группы, за исключением актиния, кюрия, а возможно, и протактиния, америция и калифорния, могут находиться также в состоянии со степенью окисления -j- 4. В соответствии с этим Захариасен высказал предположение, что когда степень окисления равна 4, можно говорить о ряде торидов , а когда она равна -]-3, —-о ряде актинидов . Он составил таблицу значений радиусов редкоземельных ионов с тремя положительными зарядами (включая европий) в ионных кристаллах, а также соответствующую таблицу для группы тяжелых переходных элементов (за исключением всех элементов после америция) и пришел к выводу, что наблюдаемые при этом закономерности отвечают, повидимому, особенностям заполнения /-орбит. [c.192]

В результате проведенных Захариасеном исследований кристаллохимических свойств соединений лантанидов и актинидов были вычислены ионные радиусы и показано, что с ростом атомного номера у актинидов наблюдается постепенное уменьшение размеров ионов подобное же явление известно и для лантанидов под названием лантанидной контракции . Об указанных закономерностях можно судить на основании данных, приведенных в табл. 35 [592] значения в скобках получены в результате интерполяции. Практически все галогениды элементов группы актинидов одного и того же типа (например, тетрагалогениды или тригалогениды) изоморфны друг другу, если же структура изменяется, то наблюдается упомянутая выше закономерность, а именно уменьшение ионного радиуса [c.195]

Захариасену [211], обладает объемноцентрированной кубической решеткой с а=9,11 0,02 А и 76 атомами в элементарной ячейке. [c.57]

Кауфману (1944 г.) с исправлениями по Захариасену (1949 г.). [c.216]

Изложенная Захариасеном теория строения стекол была использована затем Уорреном при интерпретации кривых рассеяния рентгеновских лучей в стеклообразных средах простых боратных и силикатных систем. [c.52]

Строение жидких спиртов и других молекулярных жидкостей. Среди других молекулярных жидкостей сравнительно много внимания было уделено рентгеноструктурному изучению спиртов. На основе анализа экспериментальных данных Захариасеном [28] была предложена модель структуры жидкого метилового спирта СН3ОН, изображенная на рис. 23. Большие черные кружки на этом рисунке изображают атомы углерода, белые кружки—атомы кислорода, малые черные кружки—атомы водорода в гидроксильной группе ОН. Эффективные радиусы метиловых групп СН, изображены в виде полукругов около каждого из атомов углерода. Согласно этой модели атомы кислорода, принадлежащие к разным [c.134]

В противоположность гипотезе о кристалличности стекол была развита теория, принцип которой основан на предположении статистической неупорядоченности структуры стекол. Эта теория была развита главным образом Захариасеном на основании положений кристаллохимии, выведенных Гольдщмидтом (см. А. I, 20 и ниже). Следующие положения относятся к стеклообразующим окислам с общей формулой ХтО , в которых содержатся многогранные координационные комплексы [ХОг] величина г у тетраэ .рических комплексов равна четырем. [c.172]

Сжатие объема при введении окиси натрия в расплавленный борный ангидрид указывает на сильные взаимодействия электростатических полей, сопровождающиеся разрушением кислородных мостиков, характерных, по Захариасену, для стеклообразного состояния (см. А. П, ЙШ). С увеличением содержания окиси натрия в стекле образуются изолированные боратные ионы и усиливается кристаллизация. Такое же важное значение имеет значительное сокращение молекулярных объемов в натриево-борных стеклах под электростатическим действием катионов ратрия. Вследствие низкого значения диэлектрической постоянной борного ангидрида это явление наблюдается не только в непосредственной близости к иону натрия, но и вдали от него. [c.203]

Ж5. Теория пространственной структурной вязи стекол (Захариасен, Уоррен) касается лишь строения его внутренних частей с позиции этой теории атомное строение стекла рассматривается в предположении существования гигантской молекулы (см. А. II, 290). Многие свойства стекла, имеющие наиболее важное значение при его практическом применении, относятся к поверхностным свойствам, которые могут во многих отношениях отличаться от свойств его внутренней структуры. С помощью изучения поверхностей разлома стекла мы узнаем, что можно ожидать в этом отношении с физико-химической точки зрения. Смекал (см. А. II, (56) тщательно исследовал исключительно физические (механические) свойства поверхностей разлома стекол мы же здесь ограничимся химической стороной этой проблемы, которую специально изучал Уэйл. [c.227]

Бокий [722] сообщил, что в кристаллохимии считается твердо установленным как отсутствие молекул в силикатах, так и наличие упорядоченных участков в стекле (кристаллитов). По мнению автора, между кристаллитной и захариасенов-ской теориями нет непримиримых границ. В стекле есть более упорядоченные участки и есть области — менее упорядоченные. Но и в упорядоченных областях должна быть меньшая упорядоченность, чем в кристаллах силикатов, причем атомы, образующие кислородные мостики, связывающие эти две области, нельзя отнести ни к одной из них. Иными словами — имеет место непрерывный переход без фазовых границ между кристаллитами. Об отсутствии ориентации цепей в стеклах, что было подтверждено опытным путем, сообщил Багдыкь-янц [683]. Экспериментальным подтверждением отсутствия упорядоченности структуры стекол занимались Росон [684] и Ска-нави [685]. Даувальтер [686] предложил рабочую теорию строения стекла, в основу которой положен тот принцип, что силы взаимодействия между атомами являются силами химической связи, причем учитываются не только силы, но и величины их работы и представляемой ими энергии. Деформированные связи распределены в стеклах беспорядочно. Неупорядоченное расположение атомов— энергетически невыгодно, в связи с чем будет происходить перестройка взаимного расположения атомов в результате работы сил связи. В качестве примера указывается на энергетически невыгодное непосредственное соседство атомов кремния между собой и атомов кислорода между собой, которое [c.321]

Все операции разделения производились при дистанционном управлении. После экстрагирования радия осаждали свинец в виде сульфида, а также висмут и полоний, а затем производили осаждение гидроокиси актиния. Питерсон [Р75] также получил искусственно актиний в макроколичествах путем облучения радия нейтронами. Для операций химического разделения он использовал ионообменные смолы. Некоторые из упомянутых ниже соединений актиния в количестве нескольких десятков микрограммов были получены Фридом и Хагеманном [Н120, Р43]. Захариасен идентифицировал эти препараты рентгеноструктурным методом, причем при съемке рентгенограмм имели место значительные трудности. [c.173]

Захариасен [Z19, Т16] и Мак-Калоф [S92] сняли рентгенограммы некоторых препаратов чистой окиси протактиния и высказали предположение, что эта окись имеет формулу PaOj и структуру флуорита. Однако не исключено, что исследованные препараты представляли собой твердые растворы двух различных окисей. [c.176]

Гольдшмидт (1926 г.) рассчитал ионные радиусы почти всех ионов, взяв за исходный не радиус иона селена, как это сделал Ланде, а ионные радиусы фтора (1,33 А> и кислорода (1,32 А), теоретически вычисленные Вазашерной (1923 г.) на основании рефрактометрических данных. Оба метода дали почти одинаковые результаты. Более поздние расчеты, выполненные Полингом (1927 г.), Захариасеном (1931 г.) и Аренсом (1952 г.), незначительно отличаются от данных Гольдшмидта (табл. 5.6). [c.146]

Способность к плавному переходу жидкости в стекло характерна лишь для некоторых веществ. Чтобы окисел типа А От мог эбразовывать стекла, должны быть выполнены, по Захариасену, следующие условия. [c.341]

Структура фазы WSij, изотипная MoSig (см. табл. 2), исследована Захариасеном [508], а теплота образования — Робинсом и Дженкинсом [624]. [c.172]

Захариасен [610] с помощью рентгеновского анализа исследовал промежуточные фазы системы и—51 и показал, что здесь имеются лишь силициды 11з51, из512, 1151, р- и -11512 и 1)51з. На рис. 118 приведена диаграмма состояния системы и—51 с этими уточнениями [627]. В свете новейших данных о силицидах Мез512 переходных металлов V и VI групп (см. выше) необходимо было бы снова экспериментальным и расчетным путем удостовериться в правильности замены силицида на 1)3812, сделанной Захариасеном лишь - по косвенным признакам (объему на 1 атом урана и кремния). [c.217]

Рис. 119. Проекция структуры из51 нормально четверной оси, по Захариасену (1949 г.). Большие кружки—атомы 81, малые—и в разных положениях.

Рис5120. Проекция структуры из512 нормально четверной оси, по Захариасену (1949 г.). Большие кружки — атомы 51, малые — ив разных положениях. [c.218]

Анализ интенсивности линий на порошкограмме и сравнение объема, приходящегося на 1 атом урана и кремния, позволили Захариасену [610] сделать заключение, что силицид ид5 з на самом де ле является из512 (см., однако, выше наше замечание по этому поводу). Структура 1)3813—тетрагональная (см. табл. 2). Положение атомов в нем следующее [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология