Окислы В типа Nal

Окисел Тип решетки Избыточный элемент в решетке Адсорбция газообразного О2 Активность [c.376]

Для п произвольно выбирается значение 2, число мест типа 1, которые образуются, когда окисел типа 2 покидает поверхность. Расчеты совершенно нечувствительны к значению, выбранному для п. Однако было найдено, что для того, чтобы дать удовлетворительное толкование полученным данным, значение для п должно быть выбрано равным 1. Это значит, что, когда место типа 1 сгорает, появляется новое место типа 1. Так как этот тип 1 реакции обычно должен быть первого порядка, из уравнения (2) можно видеть, что k-i kip и, следовательно, 5i = kip/k-i — число, гораздо меньшее 1. Аналогично, поскольку тип 2 реакции должен быть нулевого порядка, k-2 k2P и уравнение (3) дает 8г = = 1. Это приводит к выражению для скорости реакции [c.175]

Для атомов, находящихся внутри базисных плоскостей и обладающих одной остаточной валентностью, поверхностный окисел может быть представлен схемой А. Окисел типа А образуется при малых давлениях кислорода от 10- до 2 мм рт. ст. он устойчив при высоких температурах. [c.133]

Для наиболее активных атомов углерода, связанных с решеткой одной валентностью, характерным является поверхностный окисел типа С. Окисел С образуется в интервале температур 400— 700° и разлагается при более высоких температурах с выделением СО и СОг. [c.133]

В связи с тем, что твердофазные реакции связаны с переносом вещества, можно ожидать существенного влияния нестехиометрии на диффузионные процессы в окислах. Рассмотрим окисел типа МО с собственным разупорядочением типа Шоттки. Для простоты изложения ограничимся дефектами четырех видов — вакансия в металлической подрешетке с отрицательным зарядом W , 1 0 вакансия в кислородной подрешетке с положительным зарядом е —свободные электроны —электронные дырки. Они связаны между собой уравнениями [c.65]

Окисел типа ( /o) Толщина растворенного слоя ((>.) для действующего 0.5 н. раствора Тип [c.127]

В состав невосстановленных катализаторов рассматриваемого типа входит закись никеля (активный компонент) в сочетании с окислами двух металлов, один из которых — двухвалентный (бор или магний), а другой — трехвалентный (алюминий). Считается, что окисел двухвалентного металла в составе этих катализаторов выполняет роль промотора. Если принять это допущение, то окись алюминия должна рассматриваться как наполнитель, а образовавшиеся при взаимодействии упомянутых окислов двойные окислы типа МеО Ме Оз являются связующим материалом. Следовательно, в рассматриваемом случае отражены представители всех функциональных групп компонентов катализаторов. Обобщенная формула для этих катализаторов может быть записана обычным образом [c.24]

Когда металл образует ряд окислов, то наивысший окисел обычно является проводником м-типа, а наи-низший — проводником р-типа. Если диффузия осуществляется через вакансии, а не через междоузлия, то катионы диффундируют во внутреннем, а анионы в наружном слое по направлению к поверхности раздела между двумя слоями, где происходит во многих случаях образование нового окисла. [c.69]

Окисел этого типа характеризуется наличием двух остаточных валентностей. [c.216]

Окисел / диссоциирует по основному типу, // — по кислотному. Поверхность приобретает положительный (/) или отрицательный (//) заряд, и в обоих случаях возникает ДЭС с внешней обкладкой, способной к обмену ионов, называемому в этом случае гидролитической адсорбцией, поскольку в результате обмена происходит, как при гидролизе, изменение pH среды. [c.184]

По П. П. Данкову, причина высокой сплошности и адгезии пленки часто кроется в способности окисла продолжать или наследовать решетку металла. Такой окисел образуется как бы в результате внедрения атомов окислителя в поверхностные ячейки металлической решетки. При этом вещество пленки не образует самостоятельной кристаллической фазы, а органически срастается с металлом, вследствие чего сама пленка может быть названа нефазовой. Подобный ход процесса особенно вероятен, если кристаллическая решетка металла очень прочна, а нормальная решетка оксида по типу и параметрам не слишком отличается от нее или во всяком случае при небольшой деформации может быть в нее вписана . Тогда работа, которую нужно затратить на деформацию решетки оксида в ненормальное для нее состояние, унаследованное от металла, оказывается меньше, чем работа разрушения решетки металла и образования самостоятельных зародышей новой фазы. [c.433]

После прокалки при 1300°С пековый и пиролизный коксы имели положительный заряд поверхности, кокс из гудрона и крекинг-остатка — положительный и отрицательный заряды, кокс из окисленного крекинг-остатка — отрицательный заряд. Согласно взглядам Н. А. Шилова, это означает, что на поверхности пекового и пиролизного коксов, получаемых из высоко-ароматизованного сырья, находятся окислы типов А н В, кокс из крекинг-остатка (из менее ароматизованного сырья, чем пиролизный) имеет на поверхности окислы типов S и С, а кокс из окисленного крекинг-остатка — только окисел типа С. [c.217]

Церий, празеодим и тербий образуют окислы, в которых ohji имеют валентность больше трех 695, 899, 1046, 1047, 1134, 1382, 1456, 1809]. Церий легко, уже при прокаливании на воздухе, образует высший окисел СеОг, который для него наиболее устойчив. Празеодим способен образовывать окисел такого же состава, но уже при особых окислительных условиях (высокое давление кислорода). Тербий вообще не в состоянии давать окисел типа LnOa. Таким образом, здесь ярко проявляется способность к окислению, связанная с той или иной легкостью отщепления четвертого валентного- [c.30]

Гетерообмен кислорода на металлах изучен значительно меньше, чем на окислах. В табл. 30 приведены данные о подвижности кислорода на поверхности платины, палладия и серебра. В обмене кислорода на платине и палладии участвует очень мало атомов О, что указывает на более прочные связи кислорода с атомами Pt и Р(1. На серебре практически весь кислород способен к обмену. Предполагается [94], что при взаимном превращении окислов серебра на его поверхности (Ag20ч f Ag20з) один из атомов кислорода входит в десорбируемую молекулу О2 и обусловливает обмен. Если же в обмене участвует поверхностный окисел типа Ag202, в процессе принимают участие оба атома кислорода. Энергия активации обмена для платины. значительно ниже, чем. для палладия [c.46]

Рассмотрим теперь следующие процессы, которые происходят на поверхности 1) образуется поверхностный окисел типа 1 2) образуется поверхностный окисел типа 2 3) поверхностный окисел типа 1 покидает поверхность 4) поверхностный окисел типа 2 покидает поверхность 5) свободные места типа 1 превращаются в места типа 2 с константой скорости первого порядка кз 6) поверхностный окисел типа 1 становится на место окисла типа 2 константа скорости для этого процесса первого порядка 4 7) места типа 2 превращаются в места типа 1 со скоростью, которая пропорциональна числу мест типа 2 и скорости, с которой окисел типа 1 покидает поверхность. Скорость этого процесса дается выражением (1/а) e i6i (1—/) Л , где 1/а — коэффициент пропорциональности. Возможность процесса 7 будет показана, когда будет обсуждаться физическая интерпретация кинетики. Эти процессы влияют на N(dfldt) следующим образом [c.174]

Способность к плавному переходу жидкости в стекло характерна лишь для некоторых веществ. Чтобы окисел типа А От мог эбразовывать стекла, должны быть выполнены, по Захариасену, следующие условия. [c.341]

Расчет данной электронограммы показал, что в области устойчивой ( ассивности образуется окисел типа 1П2О3. Удель-1юе сопротивление этой анодной иленки превышает [c.52]

Это правило содержит ряд исключений. Во-первых, некоторые элементы проявляют валентность более высокую, чем номер группы. Во-вторых, для ряда элементов неизвестны соединения, в которых бы они проявляли валентность, численно равную номеру группы. Так, элементы первой группы медь и золото прояв-j ляют первый — чаще всего валентность 2, а второй — 3 для эле- ментов третьей группы церия и празеодима известны соединения, в которых они проявляют валентность, равную четырем. Из вось- мой группы только осмий и рутений проявляют валентность восемь, образуя окислы типа ЭО4. Из галогенов только для хлора известен окисел типа Э2О7. Инертные газы не образуют соединений с кислородом. Образуемую ими группу называют нулевой. [c.101]

В VII группе характерно образование галогенидов уранила В подгруппе марганца известен уранат MnU04 и сложный окисел типа ураната — MnUsOio. Аналогичные соединения образуют кобальт, никель, а также медь. [c.61]

ДЛЯ него является самым устойчивым. Празеодим способен образовывать окисел РЮз лишь при высоком давлении в атмосфере кислорода. Наиболее устойчивый его окисел — РгвОхх. Тербий же не может давать окисел типа МеОа- Самый устойчивый его окисел — ТЬ40,. На примере этих трех редкоземельных окислов проявляется способность к окислению РЗЭ, связанная с той или иной прочностью связи валентного 4/-электрона. [c.12]

Осенью 1870 г. Д. И. Менделеев, исходя из необходимости раз-меш,ения в больших периодах ио 17 элементов в семи группах, ввел в новый вариант системы VIII группу с включением в нее трех триад элементов Ре—Со—N1 (4-й период) Ри—РЬ—Р(1 (5-й период) и Оз—1г—Р1 (6-й период). В соответствии с номером группы эти элементы должны проявлять в соединениях характеристическую валентность, равную 8, и, в частности, образовывать с кислородом высший окисел типа Р04. В действительности только для рутения и осмия были получены соединения Ри04 и 0з04, отвечающие характеристической валентности этих элементов. [c.97]

Получены солеобразные соединения рутения и осмия типа М2ЭО4, в которых Э проявляет валентность +6. Подобные соединения неустойчивы. Однако их химическое поведение весьма различно. Так, производные шестивалентного рутения легко восстанавливаются до НиОг, причем валентность элемента изменяется от +6 до +4. НиОа—наиболее устойчивый окисел рутения. Производные же шестивалентного осмия, напротив, легко окисляются до 0з04— при изменении валентности элемента от +6 до +8. [c.556]

Отвечающий двухвалентному ванадию черный окисел (V0) образуется при нагревании V2O5 до 1700 °С в токе водорода. При неизменности кристаллической структуры [типа Na l с d(VO) = 2,05 А] состав его может довольно сильно отклоняться от строгого соответствия формуле V0 (в пределах VOo,85 — VOi.js ). Закись ванадия довольно хорошо проводит электрический ток. Она нерастворима в воде, но растворяется в разбавленных кислотах, образуя соответствующие соли (окрашенного в фиолетовый цвет катиона V )- Последние являются исключительно сильными восстановителями и при отсутствии окислителей постепенно выделяют из воды газообразный водород. Действием щелочей на их растворы может быть получен серо-фиолетовый осадок У(ОН)з, не выделенный, однако, в чистом состоянии из-за его чрезвычайно легкой окисляемости. [c.490]

Вероятно сть локальных взаимодействий подтверждена и при исследовании каталитических реакций на разбавленных твердых растворах ионов переходных металлов в твердых матрицах. Что бы ослабить коллективное взаимодействие между ионами переходных металлов, адсорбцию и катализ изучали на ионах переходных металлов, разведенных в твердой матрице. Так, например, удобным оказалось разбавить окисел металла типа МеО (N1, СоО) в матрице MgO, неактивной в исследуемой реакции. Для окислов типа МегОз (СгаОз) можно использовать в качестве матрицы А12О3. К подобным системам относятся 1) разбавленные растворы окислов переходных и непереходных металлов 2) соли переходных металлов 3) цеолиты, обменявшие ионы Н+ или Ыа+ на ианы переходных металлов. [c.170]

Рассмотрим изменение зарядового состояния поверхности кремния п-типа, покрытого слоем термически выращенного 5102. Окисел, примыкающий к границе раздела 51—510а, сильно дефектен по кислороду, причем концентрация кислородных вакансий достаточно резко убывает к поверхности окисла. Поскольку с кислородными вакансиями ассоциирован положительный заряд, максимальный у границы раздела, то наблюдается обогащение электронами приповерхностного слоя кремния. Это обогащение приводит к изгибу энергетических зон вниз (рнс. 72, а) даже при отсутствии внешнего поля. Поскольку пространственный заряд сконцентрирован в очень небольшом слое вблизи границы 5 1 — Оз, то возникающее при этом собственное электрическое поле весьма значительно, что и приводит к сильному искривлению зон в приповерхностном слое полупроводника. Обычно до п-вырождения дело не доходит, но при наличии в окисле значительного количества положительных ионов примеси (особенно щелочных металлов) искривление зон настолько велико, что иногда может наблюдаться металлизация поверхности. Это, в частности, является причиной тангенциальных (поверхностных) утечек в полупроводниковых приборах. [c.125]

При электролитическом способе производства марганца исходную руду обычно подвергают восстановительному обжигу для перевода нерастворимых высших окислов марганца типа МпОг в низший окисел МпО а огарок подвергают сернокислотному выщелачиванию с переводом марганца в раствор в виде Мп304. Полученный раствор очищают от вредных примесей и направляют на электролиз с нерастворимыми анодами. [c.102]

Так, поверхность кварца хорошо смачивается водой, но кристалл горного хрусталя самопроизвольно не диспергируется ни в воде, ни в водных растворах. Лиофобных систем подобного типа (окислов, нерастворимых солей и др.) чрезвычайно много. Поскольку этот обширный класс не получил еще общего названия, целесообразно называть лиофилизированными лиофобные дисперсные системы с лиофильной поверхностью раздела фаз . Она может быть лиофильной как по своей природе (например, окисел, взаимодействующий с водой посредством водородных связей) так и в результате модификации поверхности (например, путем адсорбции дифильных или полимерных молекул — см. раздел XIII. 6). [c.230]

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел ОзаОд белый. Получается окислением металла или нагреванием гидроокиси, сульфата, нитрата, оксалата и других подобных соединений галлия. Подобно окиси алюминия окись галлия образует несколько полиморфных модификаций. -Модификация со структурой типа корунда получается в результате разложения нитрата или гидроокиси галлия при 400—450°. Она отличается большой плотностью (6,48 г/см ). Быстрым нагреванием гидроокиси до 400—500°, а также гидротермальным синтезом [9] можно получить у -ОзаОз с кубической структурой типа шпинели. Разложением нитрата при 200—230° получают б-модификацию, отличающуюся малой плотностью ( 5 г/см ). Ее структура аналогична структуре окиси индия. Все эти модификации метастабильны и при длительном нагревании выше 1000° переходят в устойчивую моноклинную Р-модификацию, аналогичную по структуре 6-А120а с плотностью 5,95 г/см . Ее можно получить также гидротермальным путем при 300° и выше [I]. В ее структуре есть атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окружении атомов кислорода. [c.227]

Соединения с кислородом. Окись 1П2О3 получают, прокаливая гидроокись галлия или его нитрат. Она светло-желтая, приобретает при нагревании коричневую окраску. Кристаллизуется в кубической решетке типа МП2О3. Плотность 7,1 г/см . Легко растворяется в кислотах, если не была подвергнута сильному и продолжительному прокаливанию. Прокаленная окись индия на холоду реагирует с кислотами очень медленно, но хорошо растворяется в разбавленных кислотах при нагревании. Щелочи на нее не действуют. Теплота образования 221 ккал/моль. При 700—800° восстанавливается водородом или углеродом до металла. Плавится при 1910°. Нелетуча. При нагревании выше 1200° частично диссоциирует, образуя низший окисел [21. Монокристаллы окиси индия в виде прозрачных зеленоватых кубиков или октаэдров получают путем, транспортной реакции [7 [c.282]

Присутствие окислов на поверхности металлов, пассивных по отношению к агрессивным водным растворам, показано многочисленными исследованиями. По составу и структуре пленки, возникающие на поверхности металлов под действием анодной поляризации или окисления в водных растворах, как правило, очень близки к пленкам, образующимся при химическом окислении в газе. Так, на железе, запассивированном различными окислителями в кислых и нейтральных растворах, неоднократно обнаруживалось соединение с решеткой, характерной для окислов типа Рез04 или уР гОз, входящих в состав железной окалины. Это сильный аргумент в пользу того, что окисел подобного типа действительно представляет вещество, из которого построена пассивная пленка. [c.434]

В настоящее время полной ясности в понимании механизма растворения пассивного металла еще нет, но уже можно утверждать, что безусловно существует электрохимическое равновесие по кислороду между раствором и поверхностью пассивного металла. Это позволяет сделать вывод, что истинной причиной пассивности является понижение свободной энергии поверхностных атомов металла, которое происходит при окислении поверхности вследствие возникновения дополнительных прочных связей химического типа. Это резко повышает потенциальный барьер для ионизации металла и как бы делает металл более благородным. С этой точки зрения поверхностный слой пассивирующегося металла можно рассматривать как обратимую химическую систему металл— кислород — окисел, в которой термодинамические потенциалы каждого из компонентов могут менять- [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология