Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярный вес и природа растворителя

    Теория Бьеррума является приближенной, так как исходит из сферической модели ионов, не учитывает дискретной молекулярной природы растворителя, сольватации ионных пар и другие эффекты. Поэтому предпринимались попытки ее усовершенствования, в частности, Р. Фуоссом и Ч. Краусом. По мере накопления экспериментального материала появилась также необходимость ввести классификацию ионных ассоциатов, подразделив их на следующие типы а) контактные ионные пары, в которых катион и анион находятся в непосредственном контакте друг с другом б) сольватированные ионные пары, в которых катион и анион связаны друг с другом через одну молекулу растворителя в) сольватно разделенные (или рыхлые) ионные пары, в которых катион и анион удерживаются вместе электростатическими силами, но между ними имеется значительное неопределенное количество молекул растворителя г) катионные, анионные и нейтральные ионные тройники, так называемые кластерные образования типа С+А-С+, А-С+А-, А-С +А- и др. д) квадруполи, например С+А-С+А-и т. п. [c.46]


    Эти факты показали, что для расчетов термодинамических функций сольватации ионов требуется развитие принципиально нового подхода из-за неспособности теории Борна учесть молекулярную природу растворителя, электронные структуры иона и молекул растворителя и природу ион-молекулярных взаимодействий, особенно в области контакта иона с молекулой, где существенную роль играют некулоновские эффекты. [c.195]

    Модель Борна не учитывает молекулярной природы растворителя, и ДСд dr рассчитывается как разность энергий заряженного шара с радиусом, равным радиусу иона, в вакууме и в среде с диэлектрической проницаемостью реального растворителя [уравнение (2.5)]. Соответствующее значение Д rfr дается выражением [c.273]

    Молекулярная природа растворителя учитывается в работах, использующих модели, где предполагается, что первая координационная сфера иона может быть образована жесткими диполями и квадруполями, в то время как вне сферы растворитель рассматривается как континуум. [c.188]

    Величины теплот смешения в растворах высокомолекулярных веществ во многих случаях невелики. Это и понятно, так как часто молекулы растворителя близки по размерам и молекулярной природе к звеньям цепей полимеров, поэтому характер и величина взаимодействия между однородными и разнородными молекулами раствора одного и того же порядка. Теплота смешения действительно практически равна нулю в некоторых растворах, например в растворах полнизобутилена (/И2=320 ООО и 90 ООО) в изооктане и гуттаперчи в толуоле. [c.254]

    Присутствовали ли вещества молекулярной природы в воде реки Снейк в момент гибели рыбы Скорее всего — да, в некоторых количествах. Были ли они причиной замора - другой вопрос. Ответ зависит от того, какие это были вещества и в каких концентрациях, что в свою очередь определяется характером взаимодействия вещества с полярным растворителем - водой. [c.77]

    При выборе растворителя и условий определения молекулярных весов асфальтенов криоскопическим методом необходимо учитывать такие их свойства, как растворимость и сильно выраженную склонность к ассоциации молекул асфальтенов между собой и с растворителями, а также зависимость этих свойств от температуры и природы растворителя. [c.81]

    Наблюдается тенденция увеличения содержания ванадия при повышении молекулярной массы фракций асфальтенов. Обнаружена антибатность в изменении по фракциям карбоксильных групп и ванадия, что позволило предположить наличие связи между ними, приводящей к уменьшению подвижности атомов водорода [242]. При деасфальтизации в исходном нефтяном остатке содер-. жание ванадия снижается на 97 %. На количество извлеченного вместе с САВ ванадия существенное влияние оказывает природа растворителя. Ниже показана зависимость содержания извлеченного ванадия от природы растворителя (в %)  [c.302]


    Методика распределительной хроматографии в колоночном варианте не отличается от рассмотренной в гл. II жидкостно-адсорбционной хроматографии. Здесь важен правильный выбор пары несмешивающихся фаз и твердого носителя неподвижной фазы. В их качестве могут применяться вещества различной молекулярной природы гидрофильные, удерживающие воду, и гидрофобные, удерживающие органические, несмешивающиеся с водой вещества. К носителям в колоночном варианте предъявляются следующие основные требования они должны прочно удерживать на своей поверхности неподвижную жидкую фазу, обладать достаточно развитой поверхностью, быть химически инертными, не адсорбировать анализируемые вещества и, наконец, не растворяться в применяющихся растворителях. [c.216]

    В неводных растворителях соли также повышают поверхностное натяжение, причем величина этого эффекта зависит от природы растворителя. Так, в гомологическом ряду спиртов способность повышать поверхностное натяжение быстро падает с увеличением молекулярного веса растворителя. В этиловом спирте эта способность вдвое меньше, чем в метиловом, а в амиловом она совсем незначительна. Объяснение этому явлению. следует, по-видимому, искать во влиянии силового поля молекул растворенной соли на молекулы поверхностного слоя. Такое влияние обратно пропорционально толщине углеводородной части молекул растворителя, образующих поверхностный слой. Экранирующее действие мономолекулярного слоя метилового спирта невелико, тогда как в молекуле амилового спирта четыре группы СНа образуют такой плотный экран, что молекулы соли уже слабо влияют на свойства поверхностного слоя. [c.32]

    Величины Е (эбуллиоскопическая постоянная) и К (криоскопическая постоянная) зависят только от природы растворителя. Они характеризуют А ип и А зам одномоляльных растворов. В процессе кипения или замерзания раствора происходит постепенное удаление из него растворителя и, следовательно, повышение концентрации растворенного вещества. Поэтому в отличие от чистых растворителей растворы кипят и замерзают не в точке , а в некотором температурном интервале. Температурой кипения и замерзания раствора считается температура начала кипения и начала замерзания (кристаллизации) соответственно. На законе Рауля и особенно следствиях из него основаны широко распространенные методы определения молекулярных масс веществ- [c.44]

    Подобно всем веществам ВМС могут давать как молекулярные, так и коллоидные системы в зависимости от природы растворителя (например, каучук молекулярно растворим в бензоле, а в воде дает дисперсию — латекс). [c.193]

    Величина поверхностной активности, как и другие коллоидно-химические свойства ПАВ, зависит от многих факторов, которые можно разделить на две группы 1) факторы, связанные с молекулярной структурой ПАВ (длина и строение углеводородного радикала, природа, число и расположение полярных групп) 2) внешние условия (природа растворителя, температура, природа и концентрация электролитов и других добавок и т. д.). [c.20]

    Величина сил когезии зависит от природы (полярности) жидкости. При уменьшении полярности молекул растворителя и соответствующем уменьшении сил сцепления между ними понижается выигрыш энергии, который связан с переносом углеводородного радикала из объема раствора на поверхность раздела фаз, т. е. уменьшается величина ЛШ. Поэтому с переходом от воды неводным растворителям средней полярности наблюдается понижение поверхностной активности ПАВ, а также коэффициента р. Так, для форма-мида р=1,8 и АШ=1,4 кДж/моль, для нитробензола р==1,3 и Д У=0,44 кДж/моль, в связи с чем поверхностная активность одного и того же ПАВ в этих средах оказывается сильно пониженной по сравнению с водой. Из сказанного следует, что величину р можно рассматривать как одну из характеристик молекулярных свойств растворителей. [c.23]

    В неводных растворителях неорганические электролиты также повышают поверхностное натяжение, причем величина этого эффекта зависит от природы растворителя. Так, при введении иодида натрия в метиловый спирт сильно повышается поверхностное натяжение, у этилового спирта поверхностное натяжение повышается примерно вдвое меньше, в спиртах большего молекулярного веса эффект еще меньше. [c.118]

    Здесь надо отметить, что длина сегмента макромолекулы в растворе определяется не только гибкостью цепи, но и ассоциацией макромолекул или их участков. Как мы видели, ассоциация зависит как от природы растворителя, так и от природы макромолекул, т. е. от содержания в них полярных или ионогенных групп, по которым может устанавливаться связь. Таким образом, кажущийся молекулярный вес является величиной весьма условной, о чем никогда не следует забывать. [c.453]


    ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

    Значение Е можно рассчитать по уравнению (IV. ), зная температуру кипения растворителя и его удельную теплоту испарения I. Величина Е зависит только от природы растворителя. Уравнение (1У.7) используется для определения молекулярного веса растворенного вещества по повышению температуры кипения раствора. Если gв и М — навеска и молекулярный вес растворенного вещества соответственно, а — навеска растворителя, то [c.45]

    Практическое осуществление многих реакций в жидких растворах более удобно и эффективно, чем проведение их в газообразном или твердом состояниях. Это связано как с особенностями жидкого состояния, так и влиянием растворителя на реагирующие вещества. При обычных условиях концентрации реагирующих веществ в жидких растворах по сравнению с газообразным состоянием могут изменяться в широких пределах, определяемых их растворимостью. Для жидкого состояния по сравнению с твердим доступ реагирующих веществ друг к другу значительно легче. Влияние растворителя на реагирующие вещества связано с явлением сольватации. Причем растворитель выступает не только как среда, в которой происходит процесс, но и как активный химический реагент. С точки зрения влияния на скорость химической реакции растворитель является своеобразным катализатором активных частиц, регулятором числа столкновений и прочности связи между взаимодействующими в растворе атомно-молекулярными объектами и т. п. Таким образом, химические процессы в растворах протекают в условиях сложного влияния на них природы растворителя. [c.207]

    Зависимость растворимости инертного к растворителю газа от природы растворителя определяется в основном характером их молекулярного взаимодействия. [c.212]

    Солюбилизация характеризуется равновесным распределением гидрофобного вещества между двумя фазами истинным водным раствором МПАВ в предельной концентрации Сщ и внутренними частями (ядрами) мицелл коллоидной фазы. Таким образом, солюбилизацию следует отличать от гидро-тропии, т. е. повышенной растворимости гидрофобных веществ в истинных водных растворах любых ПАВ вследствие соответствующего изменения молекулярной природы растворителя (воды). Солюбилизация углеводородов в коллоидных дисперсиях МПАВ всегда обратима и характеризуется установлением термодинамического равновесия. В этом смысле можно считать образующиеся при солюбилизации системы самопроизвольными, т. е. термодинамически равновесными высокодисперсными (коллоидными) эмульсиями соответствующих углеводородов [c.21]

    Очень важные, но отнюдь не исчерпывающие сведения о механизме дает детальное определение структур реагирующих веществ, промежуточных соединений, продуктов реакций и взаимосвязи между ними. Однако используемые для этих целей методы позволяют точно определить структуру лишь в случае газов и твердых кристаллических веществ. Реакцию в твердой фазе можно достаточно тщательно контролировать, проследив за медленной диффузией реагирующих веществ и продуктов реакции. Реакцию в газовой фазе можно связать с отдельными соударениями молекул, чтобы объяснить необходимый при этом перенос энергии и акт химического превращения. Реакции, происходящие в растворе, похожи на твердофазные в том смысле, что отдельные молекулы реагирующих веществ до соударения находятся в контакте с молекулами растворителя, а не являются изолированными. Скорость химического превращения здесь зачастую, но не обязательно всегда значительно меньше скорости диффузии. На начальном этапе исследований реакций в растворах молекулярной природы окружающей среды полностью пренебрегали, а растворитель считали однородной диэлектрической средой. Это позволяло рассматривать процессы как квазигазофазные реакции, перенос энергии в которых (через среду растворителя) всегда осуществлялся быстрее, чем любое химическое превращение. Такое весьма рискованное приближение довольно успешно применялось при изучении типичных органических реакций, так как о молекулярной природе растворителя и его взаимодействии с реагентами в этом случае вспоминали лишь тогда, когда рассматривались более тонкие детали механизмов. К сожалению, во многих неорганических реакциях игнорировать молекулярную природу растворителя нельзя даже в первом приближении при изучении механизма реакции необходимо прежде всего детально рассмотреть процесс сольватации, т. е. непосредственное взаимодействие растворителя и растворенного вещества. [c.14]

    Величина и знак теплового эффекта растворения зависят от молекулярной природы растворителя. В случае, когда растворение сопровождается выделением теплоты ( апрвмер, при растворении в хлороформе), уравнение (5) не может быть применено, так как N2 является дробной величиной и, следовательно, дЯ всегда должно иметь положительное значение, Это значит, что равновесие в системе не может наступить и оба компонента при данной температуре смешиваются в любых отношениях. Влияние температуры на растворимость каучука находится путем диференцирования уравнения (7) по температуре. В этом случае получается выражение [c.246]

    Концентрация ПАВ, при которой в растворе появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) или точкой Крафта. В этой точке на диаграмме состояния (рис. 108) линия равновесия концентрация — температура (молекулярная растворимость) раздваивается на линию фазового перехода макрофаза ПАВ — мицеллы и на линию, отделяющую мицеллярный раствор от молекулярного. Величина ККМ любого ПАВ как показателя свойства самих мицеллярных растворов сильно зависит от присутствия электролитов и других веществ, природы растворителя, наличия солюбилизирующейся составляющей и т. д. Показатель ККМ — один из важнейших и для мицеллярных растворов, [c.186]

    Установлен ряд закономерностей, характеризующих влияние природы растворителя на растворимость. К их числу относится правило Семенченко растворимость данного веще-ства проходит через максимум в ряду раство рителей, расположенных по вазрас тающему значению межмолекулярного взаимодействия в них. Максимум отвечает тому растворителю, молекулярное поле которого близко к молекулярному полю растворенного вещества. Это правило иллюстрирует рис. 2.20. В ряде случаев создается впечатление несправедливости правила Семенченко (когда удается экспериментально получить только часть кривой). Вместе с тем надо отметить, что это правило не является строгим. Так, при химическом взаимодействии между компонентами растворимость резко увеличивается (точки оказываются над кривой, отвечающей правилу Семенченко). [c.236]

    Экспериментальное исследование характера влияния химической природы растворителя и концентрации асфальтенов в растворах с целью выяснения количествеппоп зависимости межмоле-кулярных взаимодействий асфальтепон в растворах, в сравнительно широком интервале концентраций, от такого фактора, как полярность растворителей, показало, что с повышением полярности последних понижается степень ассоциации асфальтенов и смол в растворах [21]. В таком сильно полярном растворителе, как нитробензол (динольный момент 3,95, диэлектрическая постоянная 36,0), ассоциация молекул смол совсем не имеет ме-гта, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Как уже отмечалось, тенденция к ассоциации смол и асфальтенов понижается с повышением температуры, поэтому при криоско-пическом методе определения молекулярных весов асфальтенов предпочтение следует отдавать высококпнящим растворителям. [c.78]

    Характер зависпмостн криоскопи-, ческих значений молекулярного ъеса. /003 первичных асфальтенов из ромашкинской нефти от природы растворителя и концентрации асфальтенов в растворах показан на рис. 9. [c.79]

    Зависимость молекулярных весов М) асфальтенов из ромашкинской нефти от природы растворителя  [c.79]

    В зависимости от природы растворителя, температуры и концентрации асфальтенов в растворе можно получить истинные или коллоидные их растворы и соответственно истинные молекулярные веса последних или же массовые числа, характеризующие размеры коллоидных частиц или ассоциатов. Если криоскониче-ское определение молекулярных весов асфальтенов производить в условиях, обеспечивающих получение истинных, т. е. молеку- [c.81]

    Растворимость асфальтенов в органических веществах, характер взаимодействия в растворах их частиц между собой и с частицами растворителя, способность частиц асфальтенов ассоциировать или, наоборот, диссоциировать — вот основные качественные характеристики асфальтенов, которые определяют все многообразие их свойств. В зависимости от природы растворителя, концентрации асфальтенов в растворе и температуры асфальтены могут образовывать истинные или коллоидные растворы. Еслп криоскопическое определение молекулярных весов производится в условиях, обеспечивающих получение истинного раствора, а криоскопическая константа растворителя достаточно велика, то получаются, как правило, хорошо воспроизводимые значения молекулярных весов. Фундаментальные исследования Нелленштейна [56—57] по растворимости [c.509]

    В пределах выбранного метода значение молекулярной массы также зависит от ряда факторов. Например, при измерении осмотического давления молекулярные массы определяются природой растворителя и температурой измерения. Ниже даны молекулярные массы асфальтенов из Атабасского асфальта, измеренные в разных растворителях [303]  [c.151]

    Под сольватацией в молекулярных растворах понимают взаимодействие молекулярных или надмолекулярных объектов системы с молекулами растворителя, при котором не происходит никаких химических превращений молекул растворяемых частиц и растворителя, их ассоциирования и агрегирования, а образуется новый раствор с определенным химическим составом и структурой. Структура полученного раствора зависит во многом от природы растворителя и растворенрюго вещества, их концентрации, внешних условий и воздействий на систему. Под структурой раствора в зтом случае понимают соответствующую установившимся межмолекулярным взаимодействиям статистическую упорядоченность системы растворитель-растворенное вещество-продукты их взаимодействия в элементарном объеме при заданных условиях. [c.39]

    Влияние природы растворителя на спектр ЭПР может быть объяснено механизмом [136], учитывающим возникновение слабых обменных взаимодействий при столкновении молекул в растворе. При сближении двух парамагнитных частиц обменное взаимодействие между ними может вызвать нарушение фазы ларморовых вращений спинов вокруг внешнего магнитного поля. В работах [ 137 -139] показано, что в полярных растворителях ширина сверхтонких компонент меньше, а константа сверхтонкого расщепления больше, по сравнению со значениями констант в неполярных растворителях. Этот эффект приписан возникновению комплексов радикал — растворитель. Образование комплексов свободный радикал — растворитель может быть обусловлено различными причинами, в частности водородной связью [ 138]. В ряде случаев возможно также образование молекулярных комплексов с растворителем, акцепторами, ионами металлов. Последние нередко приводят к стабилизации ион-радикалов [140, 141]. Авторы [141] считают, что молекулы растворителя локализуются на полярных заместителях или гетероатомах. [c.120]

    К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, характеризующий закономерности солюбилизации и влияние на нее различных факторов. Однако его теоретическое обобщение и истолкование наталкивается на значительные трудности. Пока не удается не только количественно в общем виде описать процесс солюбилизации, но иногда и качественно предсказать его особенности для ряда систем. Это обусловлено многообразием факторов, влияющих на солюбилизацию, и ее сложной зависимостью от свойств, строения, молекулярной природы ПАВ, солюбилизата и растворителя. Дополнительное осложнение вносит то, что многие факторы, например добавки полярных и неполярных веществ, температура и др., оказывают влияние на ККМ, размер и форму мицелл, что, в свою очередь, влияет на внутримицеллярную растворимость. [c.79]

    На форму макромолекулы в растворе, как это показали экспериментальные исследования, существенным образом влияет природа растворителя. В одном растворителе молекулы полимеров могут быть более вытянуты, в другом — более свернуты в клубок. Как правило, чем лучше полимер растворяется в данной жидкости, чем более он сольватнроваи, тем меньше участки молекулярной цепи взаимодействуют друг с другом, тем более вытянуты макромолекулы и тем выше вязкость раствора. В плохом растворителе макромолекулы мало сольватированы и поэтому образуют более компактные клубки. Поэтому введение в раствор полимера нерастворителя обычно значительно снижает вязкость раствора. [c.461]

    Резкая зависимость скорости реакции замеи1 епия от темпе-])атуры, отсутствие избирательности и влияния природы растворителя, а также ингибирование процесса замещения кислородом воздуха позволили заключить, что рассматриваемая реакция споитатю протекает по цепному радикальному механизму. Процессы этого типа называют молекулярно-индуцированным гомолизом [3], и механизм образования радикалов в таких системах до сих пор окончательно не выяснен. [c.48]

    Адсорбция полимеров на неиористых и особенно на пористых адсорбентах происходит медленно. Время достижения адсорбционного равновесия быстро растет с увеличением молекулярной массы. Скорость адсорбции полимеров на поверхности непористого адсорбента определяется скоростью достижения макромолекулами поверхности и скоростью их распределения на поверхности. Скорость диффузии макромолекул к поверхности зависит от концентрации макромолекул в растворе, от природы растворителя и его вязкости, а следовательно, и от температуры. Распределение макромолекул на поверхности связано с доступностью для адсорбции макромолекул площади поверхности, т. е. с рельефом и химией поверхности адсорбента и степенью ее заполнения макромолекулами. Все это определяется природой и возможными конформациями макромолекул, их межмолекулярным взаимодействием с адсорбентом, с растворителем и друг с другом. [c.335]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярный вес и природа растворителя: [c.70]    [c.542]    [c.538]    [c.191]    [c.112]    [c.502]    [c.59]    [c.354]    [c.360]    [c.139]    [c.206]   
Поликонден (1966) -- [ c.117 , c.129 , c.210 , c.237 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте