Скорость реакции электропроводность

Последнее замечание относится к вопросу о количественной связи зависимостей скорости реакции, электропроводности адсорбционных пленок и их толщины от относительного давления паров. Вопрос этот тесно связан с тем, что пленка является, по сути дела, электрическим двойным слоем, второй границей которого служит поверхность раздела пленки с паровой фазой. [c.347]

Изучение скорости реакции разложения мочевины в водных растворах методом электропроводности [c.371]

О скорости реакции можно судить также по скорости изменения какого-либо свойства системы, например, окраски, электропроводности, давления, спектра и т. д. [c.211]

Реакция превращения цианата в карбонат протекает практически необратимо. В результате образования карбоната электропроводность раствора со временем растет. Это позволяет измерять скорость реакции, поскольку приращение электропроводности можно считать пропорциональным концентрации конечного продукта. [c.371]

Со (КНз)зС 1 си + Н2О [Со (КНз)з Н,0] + -ь ЗСГ Скорость изменения электропроводности раствора пропорциональна скорости гидратации комплексного соединения. Поэтому константа скорости этой реакции выразится следующим образом [c.280]

Часто скорость реакции определяют путем измерений каких-либо физических свойств, зависящих от концентрации, например теплопроводности газовых смесей, угла вращения плоскости поляризации света в растворах, электропроводности и пр. [c.320]

Влияние ионной атмосферы сказывается не только на электропроводности, но и на скоростях реакций с участием ионов, что приводит к непостоянству констант равновесия. [c.287]

Скорость процессов контролируется по изменению концентрации реагентов или по изменению какого-либо свойства (показателя преломления, электропроводности, спектра и т. д.). Если процесс протекает медленно, то через определенные промежутки времени отбирают пробы и определяют в них содержание данного вещества (например, титрованием). Реакции, протекающие с большой скоростью, останавливают резким охлаждением. Учитывая, что скорость реакции очень чувствительна к изменению температуры (с. 145), реагирующую смесь обычно помещают в термостат. [c.138]

Скорости реакций, т. е. изменения концентрации со временем, определяют различными методами отбирают из реагирующей смеси пробы и анализируют их измеряют количество выделившегося при реакции газа или изменение объема определяют изменение какого-нибудь физического свойства, связанного с концентрацией. Такими свойствами могут быть цвет раствора, электропроводность, теплопроводность, показатель преломления и т. д. Часто в случае быстрых реакций, протекающих при высоких температурах, скорости измеряют проточным методом. Для этого смесь исходных веществ при низкой температуре, при которой реакция еще не идет, направляют в реакционную камеру, поддерживаемую при постоянной высокой температуре Т. В камере смесь реагирует и выходит из нее с большой скоростью через узкую трубку. Благодаря этому смесь быстро охлаждается и закаливается , т. е. сохраняет свой состав, который был достигнут в камере при температуре Т. Затем смесь анализируется и концентрации веществ сравниваются с имевшимися в исходной смеси. Время [c.128]

Для экспериментального исследования скоростей реакций необходимо располагать средством тщательного измерения температуры (термостат с термометром), надежным устройством измерения времени (часы), а также иметь возможность следить за концентрацией реагентов и продуктов реакции через определенные промежутки времени в ходе реакции. Наиболее трудным оказывается выполнение третьего условия, и нередко от химика требуется большая изобретательность. Обычно в этих целях наблюдают за изменением какого-либо свойства, присущего только тому из компонентов реакционной системы, который выбран для исследования. К числу таких свойств относятся окраска, показатель преломления, плотность, электропроводность и т.д. Если хотя бы одним из компонентов реакционной системы является газ, наблюдение за его объемом (или изменением давления) позволяет судить об изменениях концентраций. [c.225]

Скорость реакции можно контролировать по изменению различных экспериментально измеряемых физико-химических свойств, связанных линейной зависимостью с концентрацией продукта реакции оптической плотности раствора, показателя преломления, электропроводности, силы диффузионного тока, высоты полярографической волны люминесценции, потенциала определяемого электрода и т.д. Например, при измерении оптической плотности раствора (А) приведенные выше уравнения принимают вид [c.148]

Гидролиз или инверсия сахарозы и гидролиз сложных эфиров принадлежат к кислотно-каталитическим реакциям, которые были изучены первыми. Оствальд [5] суммировал данные по скорости гидролиза метилацетата и сахарозы в нормальных растворах кислот и показал, что скорость, отнесенная к скорости в растворе нормальной соляной кислоты (с такой же концентрацией реагирующего вещества), полностью соответствует изменениям относительной электропроводности кислот. Оствальд и Аррениус считали, что электропроводность меняется с глубиной диссоциации кислоты согласно константе диссоциации и что соответствие в поведении показывает, что скорости, по-видимому, изменяются с концентрацией водородных ионов, общих для всех этих растворов. Поэтому скорость реакции рассматривалась как величина, пропорциональная концентрации реагирующего вещества и иона водорода [c.48]

Теория Волькенштейна предусматривает также влияние изменений электропроводности полупроводников на скорость реакции (каталитическую активность), как и на адсорбционную способность. Такое влияние обусловлено изменениями концентрации носителей тока (электронов и дырок), ведущими к изменению электропроводности. В частности, изменения положения уровня Ферми на поверхности (т. е. изменение заряжения поверхности полупроводника относительно его объема) может влиять одновременно и на электропроводность и на скорость реакции. Влияние изменений электропроводности на скорость реакции должно быть различным в зависимости от типа полупроводника, направления электронных переходов и механизма реакции. [c.271]

И. А. Мясников и С. Я. Пшежецкий [666] сравнивали скорость реакции дегидрирования изопропилового спирта на окиси цинка с изменениями электропроводности последней (достигавшихся введением в систему кислорода, азота или водорода). Авторы наблюдали симбатное уменьшение скорости реакции и электропроводности ZnO под влиянием введения кислорода. Ф. Ф. Волькенштейн [159] рассматривает этот результат как показатель акцепторного характера реакции, т. е. сопровождающейся переходом электронов от я-полупроводника ZnO к адсорбируемому веществу. Поэтому переход электронов к вводимой на поверхность катализатора примеси должен был вести к уменьшению скорости реакции. [c.271]

Как показали Н. П. Кейер, С. 3. Рогинский и И. С. Сазонова [1160], введение акцепторных добавок (окиси лития) в р-полупроводник — закись никеля приводило к увеличению электропроводности и уменьшению скорости реакции окисления окиси углерода. При этом, однако, изменение адсорбции компонентов реакции оказалось противоположным ожидаемому [159], что было обусловлено тем, что уровень Ферми не снижался, а повышался [637]. Это показывает справедливость вывода, сделанного в работе [252], о том, что не изменения электропроводности, а изменения работы выхода электрона должны быть критерием изменений электродных свойств полупроводников и характера электронных переходов в адсорбционных и каталитических процессах. Последнее показывает также необходимость осторожного подхода к трактовке кинетики и механизма реакций с помощью электронных представлений. [c.272]

Влияние изменений электропроводности на скорость реакции наблюдалось в ряде других работ (см., апример, [379, 1161—1164]). [c.272]

Предпосылки теории электролитической диссоциации. В 1848 г. Г. И. Гесс открыл закон термонейтральности, согласно которому при смешении солевых растворов не происходит выделения тепла. Этот закон и постоянство теплового эффекта нейтрализации сильных кислот сильными основаниями объясняются тем, что молекулы солей, сильных кислот и сильных оснований в водных растворах диссоциированы на 100%. При одинаковых концентрациях, температурах и внешних давлениях такие молекулярно-кинетические свойства, как осмотическое давление, понижение давления пара, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания для электропроводных растворов, имеют большие значения, чем для неэлектропроводных. Это несоответствие легко объясняется, если считать, что в электропроводных растворах увеличивается число частиц за счет распада молекул растворенного вещества на ионы. В одинаковых условиях скорость реакций в электропроводных растворах неизмеримо больше скорости реакций в неэлектропроводных растворах. Это различие также объясняется теорией электролитической диссоциации. Примерно с 1865 г. по 1887 г. [c.264]

Результат, полученный в упражнении 15.8, типичен для слабых кислот концентрация Н (водн.) составляет лишь небольшую долю полной концентрации кисло ты в растворе. Таким образом, те свойства кислых растворов, которые непосредственно связаны с концентрацией Н (водн.), например электропроводность или скорость реакции раствора с активными металлами, проявляются для растворов слабых кислот в значительно меньшей степени, чем для растворов сильных кислот. Рис. 15.7 иллю- [c.84]

СО (КН ) + ЗЫаВгО — СО + ЗЫаВг + N2 + 2НаО Для изучения скорости реакций с успехом применяются кондук-тометрические методы измерение электропроводности, кондуктометрическое титрование и др. По результатам этих определений можно составить графики изменения концентраций исходных или полученных веществ. Так, при гидролизе тростникового сахара [c.88]

Для изучения скорости реакций с успехом применяются кондуктометрические методы измерение электропроводности, кондуктометрическое титрование и др. По результатам этих опре-де. сн1 Й можно построить графики изменения концентраций исход-нм. ( 1(Л1 получгтгых веществ. Изменение концентрации сахарозы прн пглро.чн.ме тростиикор.ого сахара [c.107]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Опыт показывает, что скорость реакции пропорциональна электропроводности, т. е. концентрации ионов Н+. Скорость возрастает также с прибавлением к реагирующей системе солей с тем же анионом, что и кислота. Это явление было названо вторичным солевым эффектом. Между тем добавление такой соли согласно теории электролитической диссоциации умень- нает константу диссоциации кислоты и, следовательно, концент-щию ионов водорода. Таким образом, вторичный солевой ффект показывает, что активны не только ионы Н+, но и анионы кислоты. Кроме того, оказалось, что каталитически активны и молекулы недиссоциированной кислоты. [c.331]

Скорость химической реакции является функцией концентраций реагирующих веществ и температуры со — ==/(С, Т). Основные "методы определения со —динамический и статический. По первому методу смесь веществ подается в камеру, в которой поддерживается постоянная, достаточно высокая температура Т. Из камеры смесь выводится с возможно большей скоростью, чтобы быстро охладить ее — закалить , т. е. сохранить концентрации реагентов, достигнутые при Т. Зная время пребывания смеси в камере, начальные концентрации и состав закаленной смеси, определяют со. В статических методах определяют изменения концентраций в зависимости от времени при протекании реакций в замкнутых камерах либо путем быстрого отбора проб и их анализа, либо по измерениям физических свойств, зависящих от концентраций. Так, если реакция 2С0 (г)+02(г) = ==2С02(г) идет в замкнутом сосуде, то это сопровождается уменьшением общего давления, по величине которого можно найти й. Часто скорости реакций находят из измерений теплопроводности, коэффициента преломления, электропроводности и т. п., которые связаны с концентрациями. [c.232]

Из данных по электропроводности видно [25], что ионы 0+ (симметричные катионы типа Bu4N+) в неводной среде не сольватированы или сольватированы очень слабо, а ионы щелочных металлов — сильно. В водных растворах картина обратная. Из этого следует, что при переходе катиона из водного слоя в органический необходимо затратить энергию на сбрасывание водной шубы . Процесс этот не может протекать легко, так как необходимая энергия не компенсируется образованием новой сольватной оболочки. Если этот процесс и происходит в разбавленных растворах, то он крайне мало вероятен в случае концентрированных растворов ониевых солей и тем более щелочей. В то же время не столь гидратированные анионы могут переносить гидратную оболочку в органическую фазу и там терять ее, насыщая органическую фазу водой. Действительно, показано [26], что количество воды, переносимой анионом в органическую фазу, зависит от его структуры. Наличие этой воды может сказываться на абсолютной и относительной скоростях реакций. Так, в системе вода —бензол при = С1бНззР (С4Н9)з ион С1 переносит в органическую фазу 3,4 моль воды, ион Вг —2,1 моль воды, а I — 1,1 моль воды на 1 г-ион. Следует отметить, что присутствие воды может не только изменять скорость реакции, но иногда вообще останавливать процесс или направлять его в другую сторону. [c.21]

Некоторые реакции протекают менее чем за 10 с, так что их кинетику нельзя изучать методом смешения. Время измерения скорости реакции можно уменьшить до 10 с, если использовать релаксационные методы, разработанные Эйгеном и сотр. [1, 22—24]. Равновесный раствор подвергается внешнему воздействию — быстрому изменению одной из независимых переменных (обычно температуры или давления), влияющих на равновесие. За эволюцией системы в сторону нового равновесия следят с помощью физических методов, которые быстро регистрируют все изменения в системе (например, измеряют поглощение света или электропроводность). [c.285]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Изучение 8ы2-реакции между этилтозилатом и галогенид-ионами с различными противоионами [Ы , (н-С4Нэ)4К ] в гексаметилфосфотриамиде (ел = 29,6) показало, что скорости реакций с участием солей лития всегда выше, чем скорости реакций с соответствующими солями тетра-н-бутиламмония [341]. Обратное соотношение наблюдается в ацетоне [279]. Отсюда следует, что в гексаметилфосфотриамиде соли лития диссоциированы сильнее, чем соли тетраалкиламмония, что подтвердилось при изучении электропроводности растворов солей лития [341, 342]. Очевидно, катиои лития специфично взаимодействует с раство- [c.335]

Мицеллярный катализ оказывает сильное влияние на скорости реакций. Мицеллы — это агрегаты с большим содержанием молекул мыла или детергента, довольно рыхло связанные преимущественно за счет гидрофобных (неполярных) взаимодействий. При увеличении концентрации детергента в водном растворе происходит постепенное изменение физико-химических свойств раствора поверхностного натяжения, плотности, pH и электропроводности. Однако наступает такой момент, когда изменения перестают быть плавными и при небольшом увеличении концентрации детергента какое-либо из свойств раствора резко меняется. Концентрация детергента, при которой наступает такой скачок, называется критической концентрацией ми-целлообразования (ККМ). Мицеллы обычно образуются в водном растворе полярные и неполярные группы находятся соответственно на поверхности и внутри мицелл. Известны и обращенные мицеллы, т. е. агрегаты поверхностно-активных веществ в неполярных растворителях, в которых полярные и неполярные группы расположены соответственно внутри и на поверхности мицелл. За счет неполярных взаимодействий мицеллы связывают множество органических субстратов, что приводит к ускорению химических реакций (или порой к их замедлению). Катализируемые мицеллами реакции обычно протекают на поверхности мицелл. Более того, мицеллярный катализ носит определенные ферментоподобные черты например, кинетика мицеллярных процессов подчиняется уравнению Михаэлиса— Ментен, и катализ характеризуется заметной стереоспецифичностью. Все это указывает на то, что мицеллы можно использовать для моделирования ферментативного катализа [22]. [c.337]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

Льотта и сотр. [ 85] провели реакцию бензилтозилата с КР, КС1, КВг, Кг, K N, КОАс и KNJ в ацетонитриле при 30,00 0,05°С в присутствии 18-краун-б и исследовали относительную нуклеофильность обнаженных анионов, сравнивая кажущиеся константы скорости реакции первого порядка, измеряемые по электропроводности. Результаты представлены в табл. 4.9. [c.230]

Почти во всех исследованиях в области гетерогенного катализа скорость реакции определялась как скорость исчезновения одного из реагирующих веществ из газовой фазы или как скорость выделения в газовую фазу продукта реакции. Изменение свойств катализатора можно использовать для измерения скорости реакции только в одном тине гетерогенных реакций, в котором единственной реакцией является хемосорбция или десорбция атомов или молекул и в котором не обнаруживается дальнейшая реакция между хемосорбированными фрагментами. В этих случаях можно воспользоваться изменением таких поверхностных свойств, как коэффициент аккомодации [7, 12], контактный потенциал [13], эмиссия электронов [14] или поверхностная электропроводность [15]. Подобные исследования важны для развития современных представлений о катализе, так как хемосорбция представляет неотъемлемую стадию всех гетерогенно-каталитических реакций и изменения свойств поверхности можно использовать для установления того, какая хемосорбция происходит во время катализируемых реакций и, следовательно, каковы возможные механизмы последних. Так, например, Дауден [10] связал гидро- и дегидрогенизационные свойства ряда смешанных окисей с их полупроводниковыми свойствами. Эти методы рассмотрены в следующей главе. [c.158]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Последнее И. А. Меншуткин объяснил в духе учения Д. И. Менделеева о растворах специфическим взаимодействием растворенного вещества с растворителем (своего рода гомогенный катализ, образование промежуточного соединения с растворителем). Слабее всего такое взаимодействи проявляется у алифатических углеводородов, сильнее всего — у ароматических спиртов. Вальден, развивая положение Н. А. Меншут-кина о зависимости между величиной электропроводности хлористого водорода и каталитическим действием растворителя, показал, что константу скорости реакции Меншуткина можно связать с величиной диэлектрической постоянной растворителя. [c.95]

Скорость реакции дегидрирования спирта на окиси цинка при введении в катализатор добавок, повышающих величину ее электропроводности, увеличивается, причем изменения обеих величин оказываются симбатными [117, 1159]. Предполагается [194], что полупроводники, об-, ладающие избыточным- кодичеством электронов, ускоряют преимущественно дегидрирование спиртов, а обладающие недостатком электронов— дегидратацию. Следовательно, направление перехода электронов при адсорбции спиртов может определять селективность реакции (см. также [159]). [c.271]

В. Л. Кунаева и Г. К- Борескова [1168], в реакции изотопного обмена водорода с дейтерием наибольшая величина скорости реакции характеризует чистый германий (собственный тип полупроводности), т. е. образец с наименьшей электропроводностью. Высокая каталитическая активность германия в ряде реакций, по мнению О. В. Крылова и В. М. Фролова [1138], показывает несостоятельность представлений [185, 186, 273] [c.273]

Изучение электропроводности а и работы выхода электрона ф при адсорбции и разложении гидразина на полупроводниках [435] показало, что при хемосорбции молекула N2H4 является донором, т. е. заряжается положительно (N2H4), а в условиях реакции (70) — отрицательно, так как реакция ускоряется электронами. Можно показать, что при определенных предположениях об обрыве цепи в этом случае в суммарную константу скорости войдет произведение частных констант, одна из которых будет пропорциональна концентрации электронов, а вторая — концентрации дырок. Тогда, как указывалось в главе 1, 3, скорость реакции не будет зависеть от концентрации легирующих добавок и будет уменьшаться с ростом ширины запрещенной зоны даже в области примесной проводимости. [c.134]

В принципе определение скорости реакции на первых стадиях реакции позволяет проводить количественное определение в тех случаях, когда стехиометрическая-реакция не доходит до точки эквивалентности из-за обратимости или из-за помех, связанных с протеканием последовательных реакций. Для применения этого метода необходим чувствительный способ точного определения изменения концентрации в начале реакции. Бледел и Петийен удачно применили этот метод при определении ацетилацетона, регистрируя скорость гидролиза его в щелочной среде. Реакция заключается в замещении ионов ацетата равным количеством гидроксильных ионов. Соответствующее уменьшение электропроводности может быть определено чувствительным методом, с помощью высокочастотного осциллятора. Пользуясь калибровочной кривой, составленной по известным концентрациям, можно точно перейти от скорости реакции к концентрации, даже если кинетическое уравнение для этой реакции неизвестно. В системах, свободных от мешающих влияний, метод Бледела н Петийена дает результаты с относительной точностью и воспроизводимостью порядка 0,3%. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология