Водородные связи в полимерах

Это утверждение автора основано на недоразумении ведь с каждым новым моносахаридным звеном прибавляются и три свободных НО-группы. Истинная причина различий, очевидно, в наличии водородных связей в полимерах. — Прим. переводчика. [c.257]

Изучение межмолекулярных взаимодействий и процессов комплексообразования проводится аналогично описанному выше исследованию кинетики химических реакций, а также изучению комплексообразования методом УФ-спектроскопии. Особенно часто метод используется для исследования образования водородных связей в полимерах, например в полиуретанах [23, 24]. [c.224]

Реакции между функциональными группами полимерных цепей, ведущих к сшиванию полимера, могут происходить, только если эти группы способны достаточно легко диффундировать навстречу друг другу. Хотя микроброуновское движение часто приводит к значительной подвижности аморфного полимера, она практически не наблюдается при температурах ниже температуры стеклования. Этот эффект был ярко продемонстрирован прй изучении температурной зависимости равновесия образования водородных связей в полимерах с соответствующими заместителями, когда было показано, что ниже температуры стеклования это равновесие практически заморожено [77, 117]. Было показано также, что в аморфных полимерных гелях с увеличением степени сшивки подвижность уменьшается. Вследствие этого высокая степень полимеризации дивиниловых соединений достигается путем удерживания радикалов на концах растущих цепей [2, 41, 78]. Высказывалось предположение [78], что реагирующая группа аморфного пространственного полимера может перемещаться в пределах элемента определенного объема, так что сшивание возможно лишь тогда, когда эле- [c.268]

Помимо факторов, оказывающих влияние на усадку при сжатии только что вспененного материала, некоторые структурные характеристики могут оказывать влияние на усадку, релаксацию напряжения и крип полностью отвержденного пеноматериала . К ним относятся тип поперечных связей, количество и природа концевых групп, а также наличие водородных связей в полимере. Поскольку все эти факторы могут быть в равной степени важными для уретановых эластомеров, обсуждению их посвящена гл. V. [c.322]

Ближнюю область ИК-спектра широко используют для исследования водородных связей в полимерах, в частности в полиуретановых эластомерах [35—37]. [c.213]

Необходимо иметь в виду, что вследствие непрерывного движения молекул растворителя возникающие ежду ними водородные связи находятся в состоянии динамического равновесия, в отличие от статического состояния водородных связей в полимере., как, например, в найлоне 6,6, в котором водородные связи, возникающие между полимерными цепями, приводят к упорядоченной ориентации звеньев этих цепей [c.18]

В кристаллических спиртах молекулы соединены водородными связями в полимеры типа [c.297]

Ухудшение растворимости полиакрилонитрила имеет место при нагревании его в воде при температуре 80 °С. Интересно отметить, что для сополимеров акрилонитрила, содержащих небольшое количество второго компонента (5— 0% от веса сополимера), растворимость полимера после прогрева не снижается, очевидно, в результате меньшей возможности дополнительного образования водородных связей в полимерах менее регулярного строения. [c.179]

А. Водородная связь в полимерах [c.115]

Трудность переработки полиакрилонитрила обычно объясняли наличием поперечных химических связей между макромолекулами, но высказывались и предположения о том, что эта особенность полиакрилонитрила обусловлена значительными межмолекулярными силами. Концепция Марвела [41] о влиянии водородных связей в полимерах на их растворимость в полярных растворителях и работы Рейна [42], который установил, что полиакрилонитрил растворяется в гидротропных растворителях, например в концентрированном водном растворе роданистого кальция, послужили толчком к поискам высокополярных органических растворителей, способных к образованию прочных водородных связей между полимером и растворителем, сопровождающемуся разрушением межмолекулярных связей в полимере и его растворением. [c.58]

При сравнении температуры стеклования уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров и олигомердиолов карбоцепной природы установлено, что определяющим является концентрация сложноэфирных групп и водородных связей в полимере. [c.537]

Для изучения водородных связей в полимерах используют метод инфракрасной спектроскопии (см. 5.4, 9.1 и 9.3). При образовании Н-связей между гидроксильными группами полоса валентных колебаний в ИК-спектре смещается в сторону меньших частот, причем тем больше, чем выше энергия Н-связи. Кроме того, полоса уширяется, а интенсивность ее увеличивается. Более четко проявляется Н-связь в ПМР-спектрах (см. 5.4) происходит смещение сигнала протона связи О-Н в сторону более слабого поля. Метод ПМР более чувствителен по сравнению с ИК-спсктроскопией и позволяет обнаруживать очень слабые связи. Для кристаллических полимеров ценную информацию дает метод рентгеноструктурного анализа (см. 5.4 и 9.4.6). [c.129]

Аномально высокие диэлектрические константы NHg и Н О также связаны с ассоциацией, обусловленной образованием водородных связей, но прямой связи между величиной диэлектрической кин-станты и степенью ассоциации не существует. Например, диэлектрическая константа жидкой синильной кислош больше, чем константа воды, однако это не означает, что степень ассоциации синильной кислоты бо.тьше, чем воды. Диэлектрическая константа зависит от дипольных моментов полимеров, а величины дипольных моментов, U свою очередь, зависят от взаимной ориентации водородных связей в полимерах. Полимеризация HF приводит к образованию нелинейных или кольцевых полимеров с малыми (илн равными нулю) дипольными моментами, тогда как полимеры синильной кислоты представляют собой линейные цепи с большими дипольными моментами. [c.292]