Борнила радикал

Таким образом, в таблице Лавуазье фигурируют 23 простых тела, 3 радикала кислот, 5 земель и 2 невесомых флюида. Под названием радикал Лавуазье понимал окисляемые основания, образующие кислоты . Он различал простые радикалы муриевой , плавиковой и борной кислот и сложные радикалы органических кислот . Что же касается земель, то причисление их Лавуазье к разряду простых веществ было данью времени. Данью прошлому было признание им в числе простых веществ невесомых флюидов. Настоящими элементами Лавуазье считал, таким образом, помимо невесомых флюидов (света и теплоты) только три газа кислород, азот и водород. [c.365]

По аналогии с соляной кислотой Лавуазье полагал, что плавиковая и борная кислоты состоят из кислорода и радикала — плавикового и бурового. Органические же кислоты содержат наряду с кислородом сложные органические радикалы. [c.24]

Здесь борная кислота ведет себя как трехосновная. Серная кислота связывает образующуюся воду и смещает равновесие этерификации вправо. Если в триметилборате (борнометиловый эфир) борная кислота функционирует как трехосновная, ацетат бора В(СНзСОО)з представляет собой пример, в котором В(ОН)з проявляет себя как трехкислотное основание, так как бор выступает в роли катионообразователя. Поскольку В (+3) неустойчив вследствие большой величины удельного заряда, существуют производные радикала борила В0+, например ВОРО3 и ВОМОз. Соединения борила и бора-катионообразователя гидролизуются водой полностью [c.141]

Фтористыи радикал борный радикал [c.50]

Перенос заряда, индуцированный фотохимическим способом, может приводить к образованию ион-радикалов или карбониевых ионов. Многие ароматические вещества растворяются в борной, фосфорной и других кислотах, которые при комнатной температуре и ниже образуют стекловидные растворы. При облучении этих растворов ароматическая молекула часто превращается в соответствующий ион-радикал. Это видно из УФ-спектров [3] и спектров ЭПР [33]. Передает молекула электрон или нет — не зависит от ее потенциала ионизации. Дифенил или антрацен, которые в растворе не окисляются бромом, при облучении ультрафиолетовым светом легко отдают электрон в стекловидном растворе борной кислоты. С другой стороны, тетрафенилэтилен с метоксигруппами в пара-положении устойчив при облучении, но в то же время реакция с бромом в спирте или нитрометане приводит к потере двух электронов. Бук и др. [12] обнаружили, что основность молекулы в возбужденном состоянии является определяющей для скорости процесса фотоионизации. [c.158]

Для обнаружения ведущих радикалов мы воспользовались установкой, проведенной на рис. 1. При работе с реактором, обработанным борной кислотой при 572° С, через 3—4 мин после начала опыта удалось обнаружить интенсивный сигнал радикала, который был идентифицирован как сигнал ЭПР радикала НО].-На рис. 2 приведены для примера кинетические кривые накопления радикалов НОд, перекиси водорода и расходования формальдегида, полученные при 552° С. Из рисунка видно, что в точке, соответствующей наибольшей скорости окисления, концентрации радикалов и перекиси водорода максимальны. По совпадению максимумов и подобию кинетических кривых можно было сделать заключение, что за образование перекиси водорода действительно [c.142]

Из ряда неорганических соединений (солей) ближе всего к кремнеземистым соединениям стоят соли борной и фосфорной кислот. Это, довольно общеизвестное, мнение вполне оправдывается множеством данных. Прежде чем доказывать это, укажем на одно важное различие соединений кремния и радикала фосфорной кислоты. Простейшая формула обыкновеннейших (трехосновных) фосфорнокислых солей есть [c.196]

Мы предлагаем отличить особый род радикалов, представителями которых будут радикалы фосфорной, борной и кремневой кислот. Эти радикалы назовем гибридными (помесными). Как радикалы (пайные) одно- и двуосновные отличаются межд собою своими соединениями с галоидами, водою и окислами и своим объемным строением [при образовании], так же точно пайные радикалы отличаются от гибридных. Здесь не время входить в подробности этого предмета, но нам кажется, что многие радикалы неорганического и органического рядов должны быть отнесены к разряду гибридных радикалов. Укажем на синерод, глиний, ртуть, радикал глицерина и др. [c.209]

Особенностью механизма окисления при недостатке кислорода и высокой температуре процесса является то, что существенную роль играют алкильные радикалы R-. В результате взаимодействия радикала R с гидропероксидом образуется молекула спирта и алкоксильный радикал, который также превращается в спирт. Спирт этерифицируется борной кислотой с образованием эфира [c.170]

В борной кислоте был обнаружен процесс сенсибилизированной ионизации. При освещении раствора, содержащего фенантрен и перилен, светом Я,Я,350—300 кж (3—3,5 эв), который поглощается почти исключительно фенантреном, наряду с катион-радикалом фенантрена, появляется также катион-радикал перилена. Было показано, что катион-радикал перилена образуется при переходе электрона от перилена к катион-радикалу фенантрена [106]. [c.86]

Простые неметаллические вещества, окисляющиеся i дающие кислоты сера, фосфор, уголь, радикал муриевой кис лоты, радикал плавиковой кислоты, радикал буровой (борной кислоты. [c.66]

Во многих решетках существуют, кроме атомов или ионоз, также и сложные радикалы, в которых атомы имеют более сильную связь друг с другом, чем связь между радикалом и простыми ионами. Примером может с тужить радикал [Pt U]— в соединении КгРЮи, имеющий квадратную координацию атомов хлора. Существуют комплексные соединения платины с радикалами октаэдрической формы. В кальците СаСОз и борной кислоте Н3ВО3 имеются [c.24]

При этом друг за другом образуются последовательно два pa. i-личных углеводородных радикала R и , один — из гринья-ровского реактива, а второй из органического галоидопроизводного. Каждый из них может реагировать далее по своему пути. В этих исследованиях было установлено, что низщие алифатические радикалы R , R реагируют с растворителем, а не димеризуются. Димеризация становится доминирующей реакцией при наличии радикалов с большим молекулярным весом. Она составляет 26% для радикала циклотексила и 63% для радикала борнила. [c.232]

В настоящее время твердо установлено, что триалкил-борные соединения в нрпсутствпп кислорода являются мощными инициаторами радика.пьной полимеризации многих ненределг.пых соединений. [c.115]

Для аутоокисления характерна атака радикала (генерируемого химическим, термическим или фотохимическим путем) на молекулярный кислорода основном состоянии ( 2). Реакция катализируется одноэлектронными окислительно-восстановительными реагентами (обычно используются соли или комплексы переходных металлов Со, Си, Fe, Мп, Rh и 1г) и протекает с разложением образующегося гидропероксида. Реакции, используемые в промышленности (см. табл. 4.1.1), обычно проводятся в жидкой фазе при умеренных температурах и давлении. В процессе Хал-кона восстановление гидропероксида [схема (2)] сочетается с получением пропеноксида. В реакции Башкирова (аутоокисление в присутствии борной кислоты) образование эфиров борной кислоты, предохраняющее от дальнейшего окисления, дает возможность увеличить выход вторичных спиртов. [c.25]

П. Простые неметаллические вещества, окисляющиеся и дающие кислоты 1) сера, 2) фосфор, 3) уголь (чистый уголь), 4) радикал муриевой кислоты (ранее неизвестен), 5) радикал плавиковой кислоты (ранее неизвестен), 6) радикал буровой кислоты (или борной также ранее неизвестен). [c.365]

Для эффекта осаждения нейтральных полисахаридов (как и кислых) особенно большое значенг1е имеет длина самого длинного алифатического радикала. Мы синтезировали около 20 солей четвертичных оснований с разными радикалам. [81,82] и,изучив осаждение нейтральных полисахаридов, главным образом а-глюканов, выявили интересную закономерность [83] зем более разветвлен а-глюкан, тем хуже он осаждается СЧО, т.е. нужны соли с более длинными радикалами и большие их концентрации. Вероятно, это зависит от влияния точек ветвления на степень подвижности полиглюкозидных цепей длинные линейные цепи легко изгибаются и образуют бис-диольные полисахаридборатные комплексы разветвленные молекулы имеют менее подвижные цепи, вследствие чего затрудняется подбор двух пар гидроксилов, стери-чесКи удобных для взаимодействия с борной кислотой. [c.129]

Кроме того, удалось показать различное асимметризующее действие радикалов (+)-борнила и (—)-изоборнила в магнийорга-ническом соединении. При использовании (-Ь)-борнилмагний-бромида получен трет-бутилфенилкарбинол с [ 573=—25° (степень асимметрического синтеза 68%), а изменив величину оптического вращения, радикала, получают спирт с [а]б78=—14° (степень асимметрического синтеза 40%). Таким образом, устанавливается прямая зависимость между оптической активностью радикала магнийорганического соединения и получаемого при реакции карбинола. [c.59]

Если все соединения кремнекислоты суть mWOnSiO = = mRЮnsiЮ, то и все соединения фосфорной кислоты суть /геНЮ иР-О =/мНЮ Зп(роЮ) и соединения борной кислоты тНЮ пВЮ = тКЮ Зп(ЬЮ). Иначе, все соединения названных кислот суть (xR) 0, где х есть ро или si или Ь и R есть металл или сложный радикал, постепенно, но в кратных отношениях замещаемый х-ом, подобно тому, как г замещает R. [c.199]

Позже было показано, что эти реакции являются двухквантовыми, причем второй квант света поглощается молекулой в триплетном состоянии [17, 18, 103]. Фотоионизация в стеклообразной борной кислоте даже при комнатной температуре легко может быть обнаружена по спектру поглощения катион-радикала. Таким образом, было установлено образование катион-радикалов нафталина, антрацена, фенантрена, тетрацена, хризена, пирена, трифенилена, перилена, дифенила и некоторых производных дифенила [103]. Опыты с двумя источниками возбуждения показали, что энергия ионизации в борной кислоте на 2,4 эв меньше, чем в вакууме [103, 104]. При увеличении энергии кванта происходит переход от двухквантового механизма ионизации к одноквантовому. Например, в случае 3,4-бензопирена одноквантовая ионизация наступает при энергии кванта - 4,9 эв [105]. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология