Железо хлорное как катализатор при с фенолами

Окисление фенола перекисью водорода с хлорным железом как катализатором [c.335]

В обмене хлорного атома на гидроксил (получение фенола из хлорбензола) играют роль также заключающие медь катализаторы и вместе гидроксил-ионы. Медные стенки аппарата — катализатор гетерогенный, быть может, частично работающий в направлении образования содержащих медь соединений, гомогенно катализирующих реакцию. Присутствие железа (в молекулярном или ионном состоянии) благоприятствует сдвигу реакции в направлении конденсации в дифенильные производные. [c.472]

Разложение этого типа является экзотермическим и может происходить даже ири —80° С. Если применяемый катализатор относится к типу кислот Льюиса, как, например, хлорное железо в бензоле (но не в этаноле), то он вызывает превращение гидроперекиси кумола в фенол и ацетон. Вещества, нейтрали- [c.129]

Из других кислотных катализаторов алкилирования фенола олефинами относительно широко применяют хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор и его молекулярные соединения. [c.120]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]

Начиная с 1921 г., в области солей пирилия вел синтетическую работу Вильгельм Шнейдер с несколькими из своих сотрудников. Они приготовляли соли пирилия при действии уксусного ангидрнда в присутствии сульфоуксусной кислоты в качестве катализатора на зфиры фенолов, причем сначала получа.сись производные ацетона. Большая часть выделенных ими солей еще раньше бьиа получена Ди (ьтеем из жирно-арома-1ических кетонов (например ацетофенон и др.) нри действии на них уксусного ангидрида и хлорного железа. Однако этот исследователь повидимому упустил из виду то замечательное превращение, которое некоторые из этих солен (особенно те, которые по крайней мере одну метильнук) группу в ядре пирилия содержат в положении 2 или 4) испытьшают при действии уксуснокислого натрия. [c.157]

Продолжительное действие галоида, особенно в присутствии катализатора, ведет к образованию полигалоидных производных фенолов. Так, например, при хлорировании фенола при 70—75° в присутствии какого-.либо переносчика галоида, например 2—3% иода или хлорного железа, получается 2,3,4,6-тетрахлорфенол, а при бромировании р-к]зезола в присутствии алюминия образуется 2,3,5,6-тетрабром-р-крезол. [c.134]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Кислые катализаторы, как отлгечалось, а также сульфаты и хлориды металлов расщепляют гидроперекиси обычно до фенолов и жирных кетонов. Очень часто применяется разбавленная серная кислота [72, 350— 358], смесь концептрированной или разбавленной серной кислоты с ацетоном [359—365] или другими инертными растворителями [366], пористые материалы (пемза, кизельгур), оточенные 85%-ной серной кислотой [367], ортофосфорная и уксусная кислоты [340, 368], соляная кислота [369], хлорная кислота [370], арилсульфок11Слоты и их хлорангидриды 1371—373], сульфаты металлов I и II групп, в частности сульфаты меди и кальция [374—375], хлорное железо [376], фтористый бор [377], двух-и трехокись серы [197, 365, 378] и другие катализаторы [379—381]. [c.542]

В качестве галогенирующих агентов в большинстве случаев используют обычно или молекулярный галоген, или его комплексы, которые могут служить источником положительных атомов галогена. Хлорирование и бромироваиие фенолов, анилинов и других соединений, ароматические ядра которых активированы связанными с ними заместителями, протекает легко в отсутствие катализатора (стр. 95). В случае менее реакционноспособных соединений применяют катализаторы наиболее часто употребляют хлорное железо. Можно также использовать и другие кислоты Льюиса. Аналогично действуют пиридин и иод. Механизм действия этих катализаторов, вероятно, различен, но во всех случаях катализаторы способствуют поляризации связи галоген — галоген в их отсутствие могут происходить гомоли-тические процессы. [c.60]

Веттер считал более рациональным при конденсации фенолов с альдегидами в качестве катализаторов вместо минеральных кислот применять их соли, как, например, хлорное железо, хлористый аммоний, сульфаты, нитраты, карбонаты ка- [c.47]

В качестве катализаторов реакции образования оксазолидонов применяют этилаты кальция и магния, изопропилат алюминия хлорное железо. Катализатором циклотримеризации изоцианатных групп служит 2,4,6-трис(диметиламинометил) фенол (ДМР-30) или другие третичные амины. Кроме того, применяются силиконовые ПАВ (например, L-5340), вспениватели (например, трихлор- [c.130]

Фенолы легче алкилируются, чем ароматические углеводороды. Так, например, фенол с третичным хлористым амилом при нагревании даже в отсутствии катализатора взаимодействует с образованием ге-трет-бутилфонола и хлористого водорода. Однако и здесь с успехом применяют катализаторы Фриделя-Крафтса, папример безводный хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо и др. Даже относительно небольшие количества серной кислоты также катализируют реакцию алкилирования фенолов. [c.637]

По усовершенствованному способу [72] гидрирование осуществляют на палладиеврм катализаторе в присутствии 96%-ной серной кислоты и октадецил-триметиламмонийхлорида, что делает возможным проведение процесса при более низких давлениях и температурах. Так, 4-окси-4 -мет-оксидифениламин получают из п-нитроанизола и фенола гидрированием в присутствии Pd/ , 96%-ной серной кислоты и октадецил-триметил-аммонийхлорида при температуре 25—35° и атмосферном давлении- С удовлетворительными выходами 4-окси-4 -алкоксипроизводные дифениламина получают конденсацией гидрохинона с п-алкоксианилинами в присутствии хлористого цинка, хлористого алюминия или хлорного железа при температуре 180—280° [66, 127]. [c.94]

Порядок реакции поликонденеации фенола с формальдегидом зависит от природы катализатора и изменяется в зависимости от того, кислый или щелочной катализатор применяется в данном случае. Так, при применении аммиака реакция протекает по первому порядку энергия активации равна в этом случае 17,0 ккал моль [174]. В присутствии кислого катализатора реакция протекает по второму порядку энергия активации равна 16,5 ккал молъ 174]. Интересно, что поликоиденсация фенола с фурфуролом в присутствии соляной кислоты тоже протекает как реакция второго порядка [164]. Энергия активации этой реакции в спиртовом растворе при применении хлорного железа в качестве катализатора составляет [c.436]

Взаимодействием дибромида каучука с фенолом в присутствии хлоридов алюминия или цинка получается 65—77% выхода бис-оксифенил-каучука. Однако с хлорным железом в качестве катализатора выход получается почти количественный. Проведенное позднее изучение продукта реакции указывает на следуютций состав [437] [c.178]

Конденсация фталевого ангидрида с фенолом в присутствии хлористого алюминия и без растворителя даст фенолфталеин в том случае, если фталевый ангидрид и хлористый алюминий брались в эквимолекулярном соотношении, а фенол в небольшом избытке. Применение более умеренного катализатора, хлористого цинка, дает лучшие выходы [83], указывая на то, что образование фталида, возможно, является следствием пониженной каталитической активности. Однако безводное хлорное железо дает худшие выходы, чем хлористый алюминий и хлористый цинк, и приводит к получению загрязненного продукта. При применении в качестве растворителя тетрахлорэтана фенолы дают оксибензоилбензойные кислоты. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология