Процессы переходные

Изучение динамических режимов химического процесса включает изучение вопросов и динамики химических реакций, в том числе нестационарной кинетики, т.е. скорости реакции при любых изменениях условий протекания процесса (переходные режимы, случайные или принудительные возмущения в условиях процесса). Встречается способ построения динамической модели, заключающийся. в том, что к уравнению, описывающему стационарный режим, дописывают инерционный член, характеризующий накопление вещества и тепла. В этом случае общая структура явлений сложного процесса сохраняется. Но в многостадийной каталитической реакции в переходном режиме меняются также концентрации промежуточных веществ. Тогда нестационарная кинетическая модель будет отличаться от стационарной, поскольку последняя построена на основе теории стационарных скоростей реакции. Покажем это на простейшем примере [317] гетерогенно-каталитической реакции [c.240]

Экспериментальное определение динамической характеристики заключается в установлении характера изменения /вых при изменении независимой переменной — температуры ty. Динамическую характеристику можно получить на действующем АВО тогда, когда имеется возможность скачкообразно изменить входной параметр ty и сохранить его неизменным в течение времени, достаточном для окончания переходного процесса. Переходный процесс можно считать оконченным, если температура продукта на выходе из АВО /вых не изменяется во времени. Однако скачкообразно изменить температуру охлаждающего воздуха невозможно, поэтому динамическая разгонная характеристика температуры /[ во времени носит приближенный характер. [c.120]

Первым шагом изучения радиационно-химической реакции является установление природы общих изменений, вызываемых излучением. Для большого числа систем это уже сделано, а для многих еще не исследованных можно предсказать результаты действия излучения по аналогии. Может показаться удивительным, что реакции, вызываемые излучением высокой энергии, в такой же степени специфичны, как и большинство других химических реакций. Это объясняется тем, что высокая начальная энергия излучения быстро теряется при прохождении его через вещество и химическое изменение, вызываемое этим излучением, представляет в основном результат действия электронов с энергией ниже приблизительно 100 эв. Кроме того, образуемые такими электронами короткоживущие промежуточные соединения не дают конечных продуктов немедленно, а участвуют в различных процессах переходного характера. Поэтому конечное изменение, которое претерпевают молекулы облучаемого вещества, не обязательно будет совпадать с изменением в начальный момент действия излучения. Изучение таких переходных процессов встречает большие трудности, и для многих целей оказывается достаточным изучение суммарных реакций, встречающихся в радиационной химии. [c.12]

Процесса переходное состояние по энергии и структуре подобно продуктам реакции, Е экзотермическом процессе переходное состояние по структуре напоминает исходные реагенты. Сходство переходного состояния эндотермической реакции с продуктами должно включать в себя энергетическое различие в термодинамической стабильности продуктов реакции, откуда следует, что эндотермические реакции более селективны. [c.364]

Настоящая глава посвящена почти исключительно процессам теплообмена при стационарном режиме. В нестационарном процессе (переходном или периодическом) данные здесь соотношения заметно изменяются, по скольку изменение температуры в пограничном слое происходит со значительными запозданиями -вследствие аккумуляции тепла (приблизительно, как показано на рис. 4-4). [c.157]

В случае многоступенчатых процессов переходное время каждой следующей ступени непропорционально больше переходного времени предшествующей сту пени. Например, при т-ступенчатом восстановлении, если в каждой ступени участвует одно и то же число электронов, величины переходных времен относятся как I 4 9. .. т . [c.53]

Величина переходного времени является характеристикой концентрации деполяризатора в растворе она важна и при исследовании кинетики электродного процесса. Переходное время определяется по ф — I-кривой. Было предложено большое число эмпирических методов определения переходного времени [20, 50, 51, 83—86, 161—173]. [c.116]

Рис. 17. Метод обращения тока, т, - переходное время прямого процесса - переходное время обрат- ного процесса.

Следует отметить, что переходные состояния, возникающие при дисротаторном и конротаторном вращениях, обладают более низкой симметрией, чем исходное и результирующее состояния при дисротаторном процессе переходное состояние имеет лишь плоскость симметрии (сг), а при конротаторном процессе — [c.316]

Скорости реакции будут определяться переходными комплексами по обе стороны от промежуточного продукта, и тот из этих переходных комплексов, который соответствует наибольшей энергии, будет определять скорость суммарного процесса. Переходные комплексы, определяемые как комп-дексы с максима-льной потенциальной энер- [c.120]

Хронопотенциометрические кривые, построенные на основе этого уравнения, напоминают кривые диффузионного процесса переходное время остается без изменений, меняется только наклон кривых. При формальном логарифмическом анализе таких кинетических кривых, выражающих зависимость Ig [(T /a — i /2)/ V2] от Е, получают завышенные значения п. С увеличением константы равновесия и константы скорости к, кривые восстановления смещаются в направлении положительных потенциалов. Эти смещения удобно относить к потенциалу т/4- На основе уравнения (9.25) можно легко описать кинетический потенциал Е /а уравнением [c.336]

ЧТО просто означает увеличение общей длительности реализации. Если же входной процесс переходный, то усреднение следует проводить по ансамблю переходных процессов, т. е. эксперимент надо повторять много раз. В тех случаях, когда переходный процесс детерминированный и его можно повторить без всякого инструментального шума на входе, усреднять можно только выходные сигналы. [c.162]

Нестационарные процессы переходного типа, характеризуемые би- или мультимодальными МВР. Переход может осуществляться от живых цепей к равновесию ( 3 гл. 5) или от квазиравновесия к неограниченному росту живых цепей ( 4 [c.246]

Переходный процесс. Для изучения свойств систем автоматического регулирования применяют, как правило, ступенчатую нагрузку. Эта нагрузка обычно наиболее тяжелая для системы, и, кроме того, ее легко осуществить. Процесс регулирования, вызванный ступенчатым изменением нагрузки, называют переходным процессом (переходной характеристикой). [c.20]

Из рис. УП-7 можно сделать и еще один вывод по мере увеличения экзотермичности процесса переходное состояние сдвигается по координате реакции в сторону исходного, а по мере роста эндо-термичности — в сторону конечного. [c.226]

ИЛИ ПО одному из указанных механизмов. Если скорость образования бирадикалов контролирует скорость суммарного процесса, переходное состояние этой реакции должно быть почти идентично переходному состоянию в молекулярной реакции. Позднее мы вернемся к рассмотрению данного процесса. [c.116]

Далее для решения можно использовать итерационный процесс. Переходные процессы по расходам в отстойной камере описываются уравнениями [c.13]

Эти уравнения определяют п-мерный однородный диффузионный процесс, переходная плотность которого р(т, с у) удовлетворяет уравнению [c.202]

В плоскости треугольника "a"o " имеет место превращение a. Этот процесс переходный между перитектическим равновесием а с -f а и равновесием типа ж + а. Жидкость, как было сказано, не участвует в этом процессе, хотя и присутствует в сплаве. [c.232]

Хронопотепциограммы характеризуются так называемым переходным временем, при котором наблюдается более или менее резкое изменение потенциала электрода, наступающее вследствие исчерпывания данного деполяризатора у электродной поверхности, до нового значения потенциала, при котором протекает элеК трохимическая реакция с участием уже другого деполяризатора. При диффузионно-ограниченном процессе переходное время т опре-деляется только плотностью тока о и концентрацией деполяризатора в массе раствора Со. [c.47]

Кроме этих двух основных типов сложных реакций существуют процессы переходного типа, такие как автотталитические (т. е. ускоряющиеся продуктами реакции), и процессы, тормозящиеся продуктаами, а также сопряженные реакции, в которых течение одного процесса индуцируется одновременным протеканием другого на реакциях данных типов мы здесь останавливаться не будем. [c.40]

Джонсон и Барнарт [26] получили приближенное уравнение для хроноамперометрических процессов, контролируемых одновременно скоростью массопереноса и скоростью обмена заряда. В случае хронопотенциометрического процесса значение переходного времени не зависит от кинетики электродного процесса переходное время описывается уравнением (5.224). [c.231]

Здесь следует упомянуть о том, что в ходе разработки процесса переходным состояниям, как правило, уделяют мало внимания. А ведь к их шслу принадлежат и такие важные ситуации, как пуск производства, переход на другой режим и остановка производства, а также и те, которые возникают в результате выхода из строя тех или иных производственных систем. Все эти переходные состояния могут быть исследованы на модели. [c.241]

Данная книга посвящена прежде всего проблемам, связанным с анализом стационарных процессов и интерпретацией полученных при этом результатов. Однако здесь рассмотрен и один тип нестационарных процессов — переходные процессы, которые обусловлены кратковременно существующими нёста-ционарными явлениями, имеющими четко выраженные начало и конец. Соответствующий пример приведен на рис. 1.4, где показан ансамбль реализаций ускорений, возникающих при ударной нагрузке на сооружение. Как будет показано в разд. [c.16]

Эти реакции можно рассматривать как одноступенчатый процесс, переходное состояние которого представляет собой резонансный гибрид структур типа VIII и IX, или, напротив, как двустадийный процесс, в котором структура IX должна принадлежать промежуточному соединению. В последнем случае скорость будет определяться либо его образованием, либо разложением. Такой механизм защищает Баннет . [c.211]

При переходе от ядернозамещенных толуолов к этилбензолам и кумолам за счет увеличения экзотермичности процесса переходное состояние становится более реагентоподобным, и абсолютные значения р уменьшаются. Это подтверждают реакционные параметры реакций бромирования алкилароматических соединений [21, 1971, сб. 1, с. 3] [c.464]

В последнее время рядом исследователей [33—36] показано участие в окислительном процессе переходных окислов, которые образуются на платине. Установлено, что на платиновом аноде, покрытом хемнсорби-рованным кислородом, элек- [c.321]

Рис. 5. Динамика роста непрерывной культуры andida urvata Д-66 на гидролнзате смеси мезги и барды при интенсивности аэрации 1 л/(л-мин) а — периодический процесс б — непрерывный процесс, переходный режим s — установившийся режим i — биомасса, 2 — сырой протеин, 3 — РВ

В соответствии с (4) характер переходных состояний может изменяться в зависимости от природы реагентов и свойств растворителя от реагентонодобной структуры IV (синхронное замещение) до структуры Via или VI6, близкой к тетраэдрическому промежуточному продукту Va или V6 [1, 2] (стадийный процесс). Переходное состояние IV можно рассматривать как крайний случай механизма с участием тетраэдрического промежуточного продукта, когда последний чрезвычайно неустойчив (связь С—N в нем предельно разрыхлена, а связь между атомами углерода и кислорода в группе С=0 приближена к двойной), что характеризуется мелкой потенциальной ямой на энергетической [c.211]

При изучении диффузионных процессов некоторые из этих факторов (физическая неоднородность и небольшие колебания величины геометрической поверхности дисперсной фазы) не оказывают заметного влияния на воспроизводимость результатов. Однако они могут привести к существенным ошибкам при исследовании реакций растворения, протекающих в кинетической области . Особо следует сказать об условии равнодоступ ности поверхности, которое соблюдается лишь в исключительных случаях (например, при растворении вращающихся дисков, см. ниже). Между тем это условие играет исключительную роль при исследовании диффузионных и кинетических процессов, переходных режимов и при определении порядка реакции [c.8]

Хронопотенциометрия или вольтамперометрия при заданном значении силы тока заключается в определении времени, в течение которого потенциал электрода резко сдвигается к значениям, соответствующим началу новых процессов (переходного времени). В том случае, когда процесс протекает в отсутствие побочных реакций или кинетических и каталитических эффектов, переходное время пропорционально квадрату концентрации вещества. Однако исследования Н. В. Коровина и Б. П. Нестерова, а также А. Барда [74] показали, что зависимость между переходным временем и концентрацией гидразина имеет более сложный характер из-за протекания побочных реакций, адсорбции промежуточных частиц, влияния газообразных продуктов реакции и других факторов. Поэтому метод хроиопотеициометрии также не может быть использован для точного определения концентрации гидразина. [c.172]

Для /у I - процесса переходное состояние скорость определяющей стадии имеет строение, прше уточное между исходной молеку- [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология