Олефины абсорбция их образование

Наиболее широко используемый процесс получения спиртов из олефинов — абсорбция олефина серной кислотой с последующим добавлением воды для гидролиза образующегося сульфата. Ион карбония может атаковать воду с непосредственным образованием спирта. Абсорбция пропилена проходит более легко, чем этилена, а изобутилен абсорбируется еще легче. Концентрация используемой серной кислоты зависит от природы гидратируемого олефина. Способ гидратации олефина может быть выбран на основании относительной устойчивости ионов карбония, образующихся при протонировании. Пропилен и изобутилен дают изопропиловый и трет-бутиловый спирты соответственно [c.132]

Исходя из различия в растворимости и скоростях абсорбции, Шмерлинг считает, что наиболее быстрой реакцией при контакте с кислотой изобутаиа и олефинов является присоединение кислоты к олефину с образованием вторичного бутилового эфира и в реакционной массе фактически находится равновесная смесь [c.19]

Образование моно- и диалкилсульфатов — процессы экзотермические, протекающие с уменьшением объема реакционной смеси (вследствие абсорбции газообразных олефинов) Следовательно, смешению равновесия этих процессов в сторону образования алкилсульфатов должно способствовать повышение парциального давления олефина и понижение температуры. [c.402]

Первая стадия получения спиртов сернокислотным методом — абсорбция олефина кислотой в результате его растворения с дальнейшим образованием алкилсульфата. Поскольку олефины в зависимости от строения реагируют с серной кислотой с различной скоростью, то для каждого из них подбираются свои условия концентрация серной кислоты, температура и давление. [c.336]

Сернокислотная гидратация олефинов. Это был первый и сохранившийся в некоторых случаях до сих пор метод гидратации олефинов. Он состоит в предварительной абсорбции олефинов серной кислотой с образованием моно- и диалкилсульфатов (эфиры серной кислоты) и их последующем гидролизе водой [c.179]

Сернокислотная гидратация олефинов — обратимый процесс, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и реагента. На первой стадии процесса происходит поглощение (абсорбция) олефина серной кислотой с образованием алкилсульфата [c.113]

Для получения дихлорэтана коксовый газ, освобожденный от аммиака, ароматических углеводородов и сероводорода, смешивают с хлором, количество которого должно быть немного меньше, чем требуется для связывания всех олефинов. Газовую смесь пропускают через контактный аппарат, в котором происходит образование дихлорэтана и дихлоридов высших гомологов. После охлаждения из газовой смеси улавливают продукты реакции путем абсорбции маслом или адсорбции активным углем (как при улавливании сырого бензола). Извлеченный дихлорэтан-сырец направляют на дистилляцию. [c.408]

Всесторонний анализ различных возможных методов регенерации отработанной серной кислоты от процесса алкилирования показывает, что в настоящее время наиболее целесообразна регенерация кислоты, основанная на ее термическом расщеплении. Этот метод получил широкое распространение в промышленной практике за рубежом. Так, в 1962 г. таким способом в США было получено около 0,8 млн. г кислоты (вторичная кислота) [167]. По этому же принципу работает несколько отечественных установок. Сущность метода заключается в сжигании отработанной кислоты с образованием сернистого ангидрида, последующем его окислении в серный ангидрид и абсорбции последнего серной кислотой. В перспективе такая регенерация отработанной серной кислоты процесса алкилирования изобутана олефинами, вероятно, станет одним из основных методов ее утилизации. [c.164]

В присутствии концентрированной Н23 04 высшие олефины легче полимеризуются с другой стороны, образование эфиров серной кислоты протекает при концентрации кислоты тем меньшей, чем выше молекулярный вес олефина. Используют обычно фракцию газов крекинга, содержащую углеводороды с тремя и четырьмя атомами углерода, из которой предварительно удаляют изобутилен (абсорбцией 50%-ной Н2504) и бутадиен (экстракцией фурфуролом). [c.202]

Это был первый II сохранившийся в некоторых случаях до сих пор метод гидратации олефинов. Он состоит в предварительной абсорбции олефинов серной кислотой с образованием моно- и диал-килсульфатов (эфиры серной кислоты) [c.189]

Из всех трех бутиленов наиболее активен по отношению к серной кислоте и другим реагентам изобутилен. Бутлеров исследовал реакцию взаимодействия серной кислоты различной крепости с изобутиленом. С разбавленной кислотой, содержащей 5 ч. серной кислоты и 1 ч. шды, был получен триметилкарбинол. С более концентрированной кислотой получено нерастворимое воде масло. Berthelot исследовал скорость абсорбции изобутилена серной кислотой и образование полимеризоваиных углеводородов. Фаворский и Дебу пользовались активностью иэобутилена но отношению к разбавленной серной кислоте как средством для отделения этого олефина от так называемого псевдобутилена (2-бутилена). Первый из них растворим в разбавленной серной кислоте крепостью Приблизительно 17%, в то время как второй не раств-орим. Данные [c.410]

Превращение 2-бутилена во вторичный бутиловый спирт исследовал King Сжиженный олефин под его собственным давлением перемещивался с кислотами различной концентрации. В случае кислот высокой концентрации происходит полимеризация, но с 78%-ной кислотой образование полимеров уже весьма незначительно. Кислотьг ниже этой концентрации пригодны для нормальной реакции. В одном случае наблюдалась абсорбция избытка (21%) бутилена по сравнению с количеством, теоретически требующимся для образования бутилсерной кислоты. Из этого делалось предположение, что последняя способна непосредственно гидратировать 2-бутилен. Перегонка с водой давала хорошие выхода вторичного бутилового спирта. Результаты экспериментов с кислотой различной концентрации, показывающие количество абсорбированного бутилена в граммах на 50 с.из кислоты и продолжительность времени абсорбции, даны в табл. 86. [c.412]

Наиболее реакционноспособными из числа циклопарафинов являются повидимому производные циклопропана. При обработке циклопропана или его гомологов серной кислотой даже средней концентрации происходит обычно разрыв кольца и образование или серных эфиров спирта с нормальной цепью, или же полимеризованных олефинов с нормальной цепью. Так например концентрированная серная кислота абсорбирует при 18° на каждый грамм кислоты 480 ст циклопропана - . Путем разбавления кислого раствора и тюследующей перегонки из него может быть выделен затем пропиловый спирт-". При абсорбции метил-циклопропана концентрированной серной кислотой происходит образование смеси высококипящих полимеров, являющихся очевидно производными соответствующего бутана после разбавления раствора можно путем перегонки выделить из него образующийся при это и процессе вторичный бутиловый спирт [c.1085]

Этилен поглощается серной кислотой медленнее, чем другие газообразные олефины (например, в сотни раз медленнее, чем изобутилен). По мере образования этилсерной кислоты (этилсульфата), в которой этилен растворяется лучше, скорость поглощения этилена увеличивается. Но в связи с тем, что в то же время уменьшается концентрация серной кислоты, общая скорость реакции снижается. Нужная степень насыщения до 0,6 моля С2Н4 на 1 моль Нз804 в верхней части абсорбционной колонны достигается для 97,5%-ной кислоты за 1 ч 15 мин, т. е. почти вдвое быстрее, чем для 95%-ной Н- ЗО (2 ч 15 мин). Следовательно, целесообразно применять 97— 98%-ную кислоту. Оптимальная температура процесса 65— 75° С. С дальнейшим повышением температуры уменьшается количество образующейся этилсерной кислоты. Влияние давления на абсорбцию этилена представлено на рис. 76. С повышением давления возрастают скорость абсорбции и степень насыщения серной кислоты этиленом. Большое значение для процесса имеет интенсивность перемешивания. В производстве применяют барботажные колонны, эбеспечивающие более сильное перемешивание, чем насадочные башни. В ходе второй стадии идет гидролиз этил- и диэтилсульфата [c.191]

Выходы дналкилсульфата будут тем больше, чем выше концентрация олефина в смеси моиоалкилсульфата и серной кислоты. Поскольку концентрация олефина в смеси этих веществ зависит, кроме прочего, от давления, ясно, что ири абсорбции этилена давление будет влиять на скорость образования дналкилсульфата и на его количество, а тем самым и на величину РКК. [c.448]

Сернокислотной гидратацией н-бутиленов получают втор-бутиловый спирт. В качестве сырья можно использовать бутан-бу-гиленовую фракцию газов крекинга и бутилены после дегидрирования бутана. Присутствие бутадиена нежелательно он вызывает ряд побочных реакций, а извлекать его затруднительно. При абсорбции бутиленов наблюдается их полимеризация. Чтобы избежать значительного образования полимеров (а способность к полимеризации при обработке олефинов серной кислотой растет с увеличением молекулярной массы олефина от этилена к н-бутилену), абсорбцию бутиленов ведут в мягких условиях— при 40°С, 0,3—0,4 МПа и концентрации кислоты 75— 80%. [c.151]

Большое значение в промышленности в настоящее время имеет алкилирование ароматических углеводородов олефинами в присутствии кислых катализаторов. Н. Н. Лебедев с сотр. [309], изучив алкилирование бензола олефинами в присутствии AI I3, предложил схему процесса, согласно которой первой стадией является абсорбция из газовой фазы олефина. Основное участие в этом процессе принимает бензольный слой. Далее поглощенный олефин диффундирует из углеводородного слоя в комплекс, который также частично абсорбирует олефин из газовой фазы. Сама же химическая реакция протекает только в слое каталитического комплекса через промежуточное образование галогеналкила, с последующей его реакцией с бензолом [c.397]