Китченер

Образование пленок мен<ду масляными каплями показывает, что действие поверхностных сил, препятствующих слиянию капель, для параллельного слоя жидкости никогда не может возникнуть просто из гидродинамических сил и инвариантного поверхностного натяжения. По аналогии с подобной системой газ — жидкость, для которой имеются более полные данные, можно уверенно предположить, что следует различать два типа жидких пленок, соответствующих неустойчивой и стойкой пенам (Китченер и Купер, 1959). Неустойчивая пленка — это такая, в которой поверхностные силы достаточны, чтобы образовать толстую пленку в динамическом состоянии, но она не способна выдержать равновесное давление в статическом состоянии. [c.79]

Кинетические и равновесные измерения на свободных жидких пленках (Китченер, 1964 и Шелудко, 1966). [c.81]

Чтобы учесть это уменьшение, необходимо выполнить интегрирование уравнения Гамакера с включением коэффициента Р в уравнение (11.1). Некоторые примеры таких вычислений даны Овербеком (1952) в графической форме. Лондоновская энергия притяжения капель эмульсии (диаметром 1 мпм), которые находятся на расстоянии 0,1 мкм, вычисленная с учетом коэффициента Р, уменьшается на —0,1 от величины энергии, полученной но уравнению (11.2). Чтобы облегчить вычисление Шенкель и Китченер (1960) вывели приблизительна , но достаточно точную для практических целей формулу [c.95]

Вычисленные значения А должны быть откорректированы на эффекты релаксации (Шенкель и Китченер, 1960). Эмульсии редко являются монодисперсными, но, если распределение размеров не слишком широкое, D в уравнениях (IV.169), (IV.171) и (IV.172), по-видимому, может быть заменено на D p. [c.248]

Экспериментальные исследования, проведенные Дж. Китченером, показали, что эффект Гиббса зависит от концентрации поверхностно-активного вещества и толщины пленки. При низких концентрациях пенообразователя он проявляется незначительно. [c.194]

Из выражений (1.98) —(1.101) видно, что пленка, содержащая ПАВ, действительно обладает свойством упругости (У 0). Из этих же выражений следует, что модуль упругости тем больше, чем выше поверхностная активность ПАВ и чем тоньше пленка. Однако вследствие уменьшения объемной концентрации ПАВ в пленке первоначальный рост модуля может смениться его уменьшением. Возможность появления максимума упругости при некоторой толщине пленки была показана Китченером [66]. [c.37]

Шенкель и Китченер [10] использовали два других выражения для поправочного коэффициента [c.45]

Главное значение этой частной формулы (и общей формулы (ХП.1)) для коллоидной науки состоит в том, что она позволяет, с одной стороны, предвычислять влияние радиуса частиц на процессы их агрегации, с другой — моделировать взаимодействие дисперсных частиц в лабораторных измерениях, как это было подчеркнуто, в частности, Китченером [24]. Наиболее полно это было раскрыто в работах Щукина с сотр. [10, 23, 25]. [c.391]

Необычная природа системы кремнезем—вода была отмечена Дж. А, Китченером [7]. Он указывал на разногласия в научной литературе относительно поверхности раздела кремнезем—вода, возникавшие лишь потому, что не были поняты такие характеристики, как гидратация и растворимость. Например, почему золи кремнезема необычайно стабильны при pH 2, когда электрокинетический потенциал равен нулю, но становятся высокочувствительными к электролитам при более высоких pH, когда потенциал максимален Такое явление находится в противоречии с обш,епринятой теорией двойного электрического слоя. Другое загадочное явление проявляется в том, что кристаллический кварц покрывается пленкой аморфного кремнезема, даже если раствор не насыщен по отношению к такой поверхности. [c.14]

Как указывал Китченер [50], по крайней мере при некоторых условиях, стабильность системы кремнеземных золей находится в полном противоречии с теорией ДЛФО . Так, при pH 2, когда заряд на поверхности частиц кремнезема равен нулю, частицы агрегируют наименее быстро и такой золь имеет самую высокую стабильность во времени. Однако только в щелочном растворе, когда заряд частиц наиболее высок, золи оказываются постоянно устойчивыми. В последнем случае теория двойного слоя применима. [c.438]

Аналогичные уравнения для сферических частиц получены Шенкелем и Китченером [97]. Прим. ред.) [c.40]

Совсем недавно появились работы, посвященные изучению взаимодействия пузырьков воздуха с поверхностью кварца. Рид и Китченер [197] интерференционным методом измерили толщину водных смачивающих пленок при различном содержании в них электролитов. Сопоставление экспериментальных и теоретических результатов показало их удовлетворительное согласие . [c.90]

Если растворы ПАВ разбавленные, коэффициенты активности могут быть вычислены по теории Дебая — Хюккеля. При концентрации ПАВ выше ККМ (критическая концентрация мицелообразова-ния) практически невозможно применить теорию Гиббса и обычно предполагают, что адсорбция в данном случае равна адсорбции ПАВ при концентрации ниже ККМ. Однако это не всегда правильно (Салиб и Китченер, 1964). [c.85]

Коэффициенты эластичности Гиббса можно легко вычислить по кривой зависимости поверхностного натяжения от концентрации. Китченер и Кумпер (1959) приводят некоторые данные для растворов додецилсульфата натрия, из которых видно, что слабая эластичность проявляется с 0,0001 М растворами при толщине пленки 0,01 — 0,001 мм. Молшо ожидать, что с более концентрированными растворами при образовании очень тонкой пленки коэффициенты эластичности будут выше. (Например, 0,1 М растворы при толщине пленки 0,1 мкм имеют коэффициент эластичности Гиббса --100 дин/см. Таким образом расширение на 1% будет увеличивать местное натяжение на 1 дин1см для каждой стороны пленки.) [c.87]

Роль межфазной вязкости. Со времени Плато (1873) некоторые авторы предполагают, что высокая поверхностная вязкость может способствовать стабильности жидких пленок (обзор этих работ дан Китченером, 1964). Если вязкость и не является причиной статической метастабильностн, то опа может способствовать динамической стабилизации, которую обеспечивает объемная вязкость в результате замедления экструзии н пдкости между двумя поверхностями. Имеется много данных о вязких адсорбционных слоях на межфазной поверхности воздух — вода, и они часто связываются с высокой поверхностной эластичностью Марангони — Гиббса. [c.90]

При экспериментальном определении краевого угла большая трудность возникает в связи с созданием гладкой поверхности (Китченер, 1960). Если твердое вещество можно получить в виде гладкой ровной пластинки, то самым простым методом измерения краевого угла для одной жидкости, предложенным Адамом и Джессо-ном (1925), является метод наклонной пластинки Харкинса и Фоу-кеса (1940). [c.179]

Вероятно, именно неполное устранение поверхностных зарядов явилось причиной того, что Овербек и Спариай, которые проводили аналогичные измерения почти одновременно с Дерягины.м и Абрикосовой, получили силы притяжения на три-четыре порядка больше предсказываемых теоретически. Более поздние измерения Китченера и Проссера (1957 г.), а также Спарная (1960 г.) подтвердили порядок измеренных Дерягиным и Абрикосовой сил притяжения. [c.181]

В области толщин /1<500 А может быть заметно влияние дисперсионных, а также структурных сил. Радиус действия последних сильно зависит от лиофильности подложки. При очень хорошем смачивании, как показали Пэшли и Китченер [4], радиус действия структурных сил может достигать нескольких сотен ангстрем. Малейшие загрязнения, гидрофобизующие подложку, заметно снижают радиус структурного дальнодействия, вплоть до его исчезновения и даже изменения знака при плохом смачивании [5]. Ад- [c.286]

Впервые измерения силы были проведены Б. В. Дерягиным и И. И. Абрикосовой в 1953—54 гг. Позднее их измерения были подтверждены английским исследователем Китченером и голландскими учеными Спарнеем, Овербеком, Де Ионгом и др. Уже на основании данных первых измерений Б. В. Дерягина и И. И Абрикосовой выяснилось, что силы притяжения при расстояниях между пластинками больших 300 А оказываются меньше, чем можно было ожидать, исходя из значений -а, и убывают с расстоянием быстрее, чем это подсказывает теория. [c.271]

Линейную зависимость 1пЯобм на сульфокатионите от 1/е в смесях спирта с водой и ацетона с водой наблюдали также Крессман и Китченер. [c.370]

Однако и в рассмотренном первом приближении теория дает хорошее согласие с экспериментальными данными (например, данными Шенкеля и Китченера , полученными на монодисперс-ных латексах), но может быть самым главным ее достижением [c.254]

Однако и в рассмотренном первом приближении теория дает хорошее согласие с экспериментальными данными (например, данными Шенкеля и Китченера , полученными на монодисперсных латексах), но может быть самым главным ее достижением является обоснование правила Шульце — Гарди, справедливо считающегося краеугольным камнем для проверки теорий устойчивости. Рассмотрим это объяснение. Анализ условий устойчивости дисперсных систем показывает , что граничные условия быстрой коагуляции в терминах теории Дерягина могут быть записаны как Утях = О и дОтах/ёк = 0, где С/тях — максимальная энергия (рис. XIII. 7). Эти условия выражают снижение высоты барьера до нуля. [c.245]

В опубликованной вскоре после этого работе Проссера и Китченера [23] бцл применен для измерения молекулярного притяжения между параллельными пластинками из боросиликатного стекла метод, сходный с методом Овербека и Спарная. Однако результаты их измерений были близки к изложенным в 2, очевидно, благодаря применению более эффективного метода удаления поверхностных зарядов посредством ионизации газа токами Тесла. Отличие метода, примененного Проссером и Китченером [23], состояло лишь в том, что сила притяжения измерялась по сдвигу частоты кварцевого осциллятора, к которому прикреплялась нижняя подвижная пластинка, что несколько повысило точность измерений. Измерения были проведены в интервале значений Я от 0,7 до 1 мкм и в более глубоком вакууме (10" мм рт. ст.) [c.79]

Ся не только качественно, но и количественно с уравнениями (1У.17) и (IV.18) макроскопической теории. Уже упоминавшиеся Проссер и Китченер [23] для стеклянных пластин в вакууме получили значения константы В в уравнениях (1У.18) и (1У.20), равные (1,1 0,4)-10 1 эрг-см, что лежит между теоретическими значениями В, равными для кварца 1,53-10 1 (при статическом значении бо = 3,6) и 0,6-10 1 эрг-см (при значении п = 2,13). Как видно из рис. 1У.4, данные Дерягина и Абрикосовой также находятся между двумя этими теоретическими оценками. Однако наименьшие из экспериментальных значений Р (Н) и V (Н) на рис. 1У.4 и 1У.5 следует считать более надежными (см. 2). [c.97]

Дерягин и Зорин [9] первыми обнаружили, что вода и некоторые другие полярные жидкости способны образовывать при малом недо-сыщении (при р1ра 0,95) полимолекулярные адсорбционные слои на гидрофильной поверхности стекла. Изотермы пересекали ось насыщения р/ра = 1) при конечной толщине пленок порядка десятков ангстрем. Так как полученные изотермы к р/р ) не могли быть объяснены суммарным действием электростатических и дисперсионных сил, было сделано предположение, что устойчивость пленок воды связана с изменением их структуры и проявлением структурной составляющей расклинивающего давления [5]. Поз внее Пэшли и Китченер [10], повторив эксперименты Дерягина и Зорина, показали, что толщина к полимолекулярных слоев воды существенным образом зависит от степени очистки поверхности кварца, ее гидрофиль-ности. Чем лучше была очищена поверхность кварца и чем выше ее гидрофильность, тем толще были и полимолекулярные пленки воды, находившиеся в равновесии с недосыщенным паром. Так, на предельно гидрофилизованной поверхности кварца толпщна адсорбционных пленок воды достигла 270 А при р/р — 0,98 [10]. Уменьшение числа поверхностных гидроксилов или загрязнение поверхности, ведущее к ее гидрофобизации, резко снижали равновесную толщину пленок при тех же условиях эксперимента. [c.195]

Китченер и Пэшли [10], проведя очень тщательную очистку поверхности кварца, получили изотермы расклинивающего давления, дающие значительно более высокие толщины адсорбционных пленок воды (см. рис. VII.28, кривая 4, точки в). Эти результаты тем более не могут быть объяснены без привлечения представлений о силах [c.233]

Полиакриламид (ПАА) находит широкое применение как флокулянт, и его взаимодействию с кремнеземом уделяется особое внимание. Кузькин и др. [329] сообщили, что ПАА вызывает флокуляцию отрицательно заряженных минеральных частиц ниже значения pH 8 и его эффективность повышается с увеличением молекулярной массы. Этот полимер при pH 1,2 имеет слабо выраженные катионные свойства. Грайот и Китченер [330] показали, что водородная связь оказалась видом взаимодействия при флокуляции под действием этого полимера. Эффект, оказываемый полиакриламидом в нейтральном растворе, был наиболее заметен при использовании пирогенного кремнезема, на иоверхности которого имеется только ограниченное число силанольных групп. Полимер образует водородные связи с эти.ми группами, как показывает тот факт, что коагуляция совершенно меняется при воздействии конкурирующих агентов с низкими молекулярными массами, способными образовывать водородные связи. Удивительно то, что, когда поверхность кремнеземных частиц становится полностью гидратированной, полиакриламид не вызывает никакой флокуляции. Но если кремнезем снова дегидратируется при 300°С и повторно диспергируется, то опять появляется возможность флокуляции. Это различие оказывается настолько поразительным, что процесс регидратацпи поверхности кремнезема при действии таких катализаторов, как HF или ионы ОН , можно контролировать по степени коагуляции. Вполне очевидно, что водородная связь [c.540]

ПВС может оказаться более высокой на пирогенном кремнеземе, как это наблюдалось. в случае полиэтиленоксида в исследовании Рубио и Китченера [328]. [c.544]

Несмачивание, или гидрофобный характер, проявляемый силоксановой поверхностью во время ее контакта с жидкостью, позволило Ласковски и Китченеру [116] прийти к заключению, что работа адгезионных сил воды при ее контакте с твердой поверхностью складывается из трех составляющих 1) дисперсионных сил (сил Ван-дер-Ваальса) 2) гидратации неионных полярных центров, т. е. связывание молекул воды с группами SiOH 3) диссоциации. [c.894]

Рубио и Китченер [437] исследовали с некоторыми подробностями адсорбцию полиэтиленоксида (молекулярная масса больще 10 ) с одновременным изучением воздействия, оказываемого на адсорбцию разной степенью дегидроксилирования поверхности. На рис. 6.18 представлена зависимость концентрации насыщения полиэтиленоксида прн адсорбции на поверхности кремнезема от значения pH. Концентрация ПЭО на поверхностн кремнезема возрастает, оставаясь в равновесии с концентрацией ПЭО в растворе, но она приближается к значению насыщения или к предельному значению, когда концентрация ПЭО в растворе превышает 0,008 %, Прн низком значении pH, когда может образоваться наибольшее число водородных связей, гидроксилированный (полученный осаждением) кремнезем способен адсорбировать на 1 нм площади максимальное число сегментов цепи молекулы ПЭО, равное семи сегментам оксида этилена — С2Н4О. [c.976]

Рнс. 6.18. Зависимость концентрации насыщения полиэтиленоксида на поверхности кремнезема от величины pH (по данным Рубио и Китченера [437]). [c.977]

Крайот и Китченер [444] отметили, что некоторые неионные водорастворимые органические полимеры вызывали процесс флокуляции дисперсных систем пирогенного кремнезема, но не оказывали такого действия в случае осажденного кремнезема. Однако после старения в воде пирогенный кремнезем становился менее чувствительным к флокуляции. Эти авторы также показали, что после того, как осажденный гидроксилированный кремнезем дегидроксилировался при 730 °С, он вел себя уже подобно пирогенному кремнезему. Гринленд [436] еще ранее отметил точно такие же эффекты прн использовании поливинилового спирта. [c.981]

В настоящее время ясно, что флокуляция частично дегидроксилированных частиц включает присоединение углеводородных сегментов вызывающего флокуляцию полимера к гидрофобным силоксановым участкам посредством образования гидрофобных связей. Рубио и Китченер [437] продемонстрировали, что кремнезем, гидрофобизированный в результате проведения поверх- [c.981]

Сходство дегидроксилированного кремнезема с гидрофобным было доказано теми же авторами посредством контрольного эксперимента, в котором порошки кремнезе.ма встряхивались со смесью воды и диэтилового эфира. Оба типа кремнеземного порошка обнаруживались в эфирном слое, тогда как гидроксилированный кремнезем не переходил в этот слой. Гидроксилированный (полученный осаждением) кремнезем после дегидроксилирования становился способным к адсорбции ПЭО. Кремнезем оказался наиболее чувствительным к процессу флокуляции после нагревания в области температур 500—800°С. Рубио и Китченер [437] представили полезный литературный обзор по данной теме. [c.982]

Комментируя эти рассуждения, Китченер считает, что для некоторых целей, например при исследованиях в области поверхностных явлений, лучше использовать воду, трижды перегнанную в аппарате, с кварцевым холодильником и имеющую электропроводность 0,3 ом см, чем воду с электропроводностью 0,07 ом см из смешанных ионообменных фильтров вода в этом случае все еще содержит ничтожные следы органических веществ, обладающих высокой поверхностной активностью. Автор должен согласиться с этим утверждением несомненно, что при работе в некоторых областях следует очень осторожно относиться к воде, очищенной с помощью смешанного ионообменного фильтра, ибо почти невозможно избавиться от микропримесей органических веществ . [c.64]

Шенкель и Китченер [48] применили теорию Дерягина для описания взаимодействия частиц полистирола и определили условия их фиксации как на близком расстоянии, так и на дальнем — порядка 1000 А. Наблюдаемые отклонения они объясняют влиянием многовалентных противоионов. В частности, в растворе ЬаС1з происходила дальняя коагуляция, когда расчетная глубина вторичного минимума была меньше кТ. Вывод о фиксации частиц на дальних расстояниях был получен также Ван-ден-Темпелем [49]. Влияние электролитов на взаимодействие стеклянных шариков изучали Фукс и Николаева [50], показавшие применимость теории взаимодействия микрообъектов для расчета прочности коагуляционной структуры. К этому направлению относятся работы [51—54] и исследования коалесценции капель ртути в водных рас-ворах электролитов [55], взаимодействия сферических частиц А120з и условий их фиксации в первичном и вторичном минимумах [56], а также процессов флокуляции золей вольфрамовой кислоты [57], Аи, AgJ [58], парафина [59] и капель эмульсии [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология