Гиббс эффект

Применение уравнений Гиббса — Гельмгольца к электрохимическим системам позволяет найти соотношение между электрической энергией пРЕ и тепловым эффектом токообразующей реакции. Подстановка в уравнения (21) и (22) вместо величин и АО эквивалентных им величин электрической энергии из (52) и (53) дает [c.20]

Поскольку в реакциях крекинга из исходных высокомолекулярных углеводородов образуются низкомолекулярные, а при синтезе, наоборот, низкомолекулярные превращаются в высокомолекулярные продукты, то эти две группы реакций термолиза должны антибатно различаться не только по тепловым эффектам (эндо — и экзотермические), но и по температурной зависимости энергии Гиббса А2 . [c.10]

Существование переходной зоны между мениском и пленкой приводит к еще одному эффекту, в общем случае предсказанному В. Гиббсом, — эффекту линейного натяжения [568]. По аналогии с поверхностным натяжением, когда переходная зона между жидкостью и паром заменяется плоскостью натяжения, переходная зона между мениском и пленкой может быть заменена линией трехфазного контакта, которой приписывается некоторое линейное натяжение х. В отличие от о значения х могут быть как положительными, так и отрицательными, что вызывает стремление кругового периметра смачивания к стягиванию— в первом случае или к расширению — во втором. [c.223]

Существование переходной зоны между мениском и пленкой приводит к еще одному эффекту, в общем случае предсказанному В. Гиббсом, — эффекту линейного натяжения [568]. По-аналогии с поверхностным натяжением, когда переходная зона между жидкостью и паром заменяется плоскостью натяжения, [c.223]

Это равенство выполняется вследствие того, что кривые, определяющие зависимость /S.Gt°=G T) и АНт°=Н (Т), сближаются при понижении температуры и совпадают между собой уже в окрестности абсолютного нуля и они имеют общую касательную. На этом основании В. Нернст сформулировал теорему о тангенсе угла наклона касательной к обеим кривым в такой форме при температуре, стремящейся к абсолютному нулю для реакций, протекающих между веществами в конденсированной фазе, тепловой эффект равен изменению энергии Гиббса или изменению энергии Гельмгольца, а производные от этих функций равны друг другу и равны нулю [c.210]

Таблица 10.1. Тепловой эффект и изменение энергии Гиббса при гидрировании сераорганических соединений

Проведем анализ энергетических переходов при фазовых пре-врашениях. Введем поверхностную составляющую внутренней энергии смеси, учитывающую поверхностный эффект (по Гиббсу), тогда [c.22]

Другие параметры реакций. Изменение энергии Гиббса в результате реакции (Л0°) определяется по уравнению (11,3) через компонентов реакции из простых веществ. Значения AGf для большого числа веществ имеются в справочных изданиях, тоже главным образом для 298,15 К. При отсутствии в литературе готового значения AG для какого-нибудь из компонентов реакции оно может быть рассчитано по уравнению (1,13), если для него известны АН и 5 при данной температуре. Наряду с этим А0° реакции может быть рассчитано через константу равновесия по уравнению (1,13) или через функции энергии Гиббса компонентов по уравнению (1,22) и тепловой эффект реакции по равенству [c.56]

Самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне, система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. Из рассмотренного следует, что в химических процессах одно-зремепно действуют две тенденции стремление частиц объединяться за счет прочных связей в более сложные, что уменьшает э н- а л ь п и ю системы, и стремление частиц разъединиться, что у в е-,1ичивает энтропию. Иными словами, проявляется действие двух прямо противоположных факторов — энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS). Суммарный эффект Э1их двух противоположных тенденций в процессах, протекаюш их при постоянных Т и р, отражает изменение энергии Гиббса G (или изобарно-изотермического потенциала) [c.172]

Зависимость изменения стандартной энергии Гиббса [ДгО°(Т)] и теплового эффекта [Д Я°(Г)] реакции от температуры в соответствии с (78.1) и (64.7) может быть выражена уравнениями [c.261]

Уравнение Гиббса-Гельмгольца, Связь максимальной полезной работы с тепловым эффектом процесса. [c.28]

Та блица 6.1. Тепловые эффекты и изменение стандартной энергии Гиббса прн реакциях полимеризации пропилена и бутенов [c.189]

Реакция Тепловой эффект, кДж/моль полимера Изменение стандартной энергии Гиббса, кДж/моль [c.189]

Повышение давления и концентрации водорода увеличивает термодинамически возможную глубину гидрогенолиза. Гидрокрекинг идет с выделением тепла и (при температурах риформинга) с убылью стандартной энергии Гиббса. Тепловые эффекты и изменение стандартной энергии Гиббса в реакциях гидрокрекинга алкил-циклогексанов при 800 К следующие [c.244]

Изменение энергии Гиббса рассчитывалось двумя методами по разности между тепловым эффектом и изменением связанной энергии реакции [c.10]

Согласно сказанному выше, сталь, прошедшая холодную механическую обработку, корродирует в природных водах с той же скоростью, что и отожженная [1]. Однако в кислотах скорость коррозии нагартованной стали увеличивается в несколько раз (рис. 7.1). Традиционно многие авторы приписывали этот эффект остаточному напряжению в металле, которое увеличивает склонность к коррозии. Но эта интуитивная концепция, вероятно, неверна, так как остаточная энергия, приобретенная в результате холодной деформации (по калориметрическим данным обычно <7 кал/г), недостаточна, чтобы обусловить значительное изменение энергии Гиббса [3]. Вероятно, наблюдаемое увеличение скорости коррозии обусловлено скорее сегрегациями атомов углерода или азота по дефектным местам, образовавшимся вследствие пластической деформации (рис. 7.2), чем влиянием самих дефектов (рис. 7.3). На этих участках водородное перенапряжение ниже, чем на цементите или на железе [2], и это, возможно, наиболее важный фактор. Второстепенными факторами являются [c.130]

К универсальным эффектам, вызываемым добавками ПАВ любого вида, относится также слабая ненообразую-щая и эмульгирующая способность, обусловленная местными разностями поверхностных (межфазных) натяжений, т. е. разностями поверхностных давлений в жидких пленках, разделяющих пузырьки или капельки. Такие разности поверхностного давления, возникающие при утончении такой двусторонней пленки (при вытекании из нее жидкости), предшествующем коалесценции, всегда препятствуют вытеканию (эффект Марангони — Гиббса). Эффект определяет, как это легко понять из теоретических соображений, максимум времени существования сближающихся пузырьков или капелек ири концентрации ПАВ, соответствующей ненасыщенному адсорбционному слою. При этом максимальная устойчивость сравнительно невелика — соответствует нескольким секундам или десяткам секунд в противоположность полноценным ПАВ, сравнительно малые добавки [c.18]

И ДЛЯ экзотермических — наоборот, Ь < 0. Численное значение коэффициента Ь зависит от величины теплового эффекта оно увеличивается симбатно с ростом теплового эффекта реакций. Так, в реакциях с малым тепловым эффектом (например, изомеризации и гидрокрекинга) энергия Гиббса слабо зависит от температуры, в то время как для сильно эндо— и экзотермических реакций она И11меняется от температуры значительно сильнее. [c.12]

Для грубой оценки того, в каком нанравленни может протекать та илн иная реакция прн низких ч при высоких температурах, можно воспользоваться приближенными уравнениями энергии Гиббса реакции. При низких температурах множитель Т мал и абсолютное значение произведения TAS тоже мало. В этом случав для реакций, имеющих значительный тепловой эффект, 1AW . Toi да в выражении [c.200]

В случае полярных растворителей методики расчета перераспределения компонентов между фазами дансе для отдельных конкретных систем пока не разработаны. Менсду тем использование энергии Гиббса в уравнении параметра растворимости удобно в том отношении, что в изобарно-изотермический потенциал входят лишь две функции— тепловая и энтропийная. Не требуется отдельно искать математическую зависимость степени ассоциации молекул растворителя при разных температурах процесса, так как этот эффект учитывается изменением теплоты смешения. [c.247]

Стандартные изменения энергии Гиббса. Значения AS, а поэтому и AG сильно зависят от концентрации реагирующих веществ, Ввиду этого для характеристики влияния температуры на данный процесс и ддя сравнения различных реакций необходимо выбирать какие-либе сопостаЕшмые (стандартные) состояния. В качестве последних обычно принимают состояния реагирующей (неравновесной) системы, в которых концентрации каждого вещества равны 1 моль/кг ЬЬО (или парциальные давления равны 101 кПа), а вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Изменение энергии Гиббса для процессов, в которых каждое вещество находится в стандартном состоянии, принято обозначать А6 °, Введение стандартного состояния весьма удобно, так как если при этом фиксирована и температура, то величина AG° отражает только специфику реагентов. Поэтому подобно тепловым эффектам и энтропиям принято приводить в таблицах стандартные изменения энергии Гиббса образования веществ AG° (чаще всего AG 2os)- Имея значения AG] и S° для веществ, участвующих в реакции, можно с помощью уравнений (2.17), (2,23) и (2.24) вычислить АН° реакции. [c.189]

Таким же путем может быть рассчитана стандартная энергия Гиббса образования СаС1а (к), его энтропия и т. п. Широко используются термодинамические свойства ионов и при проведении других термодинамических расчетов (констант равновесия, тепловых эффектов реакций и т. п.). Стандартные термодинамические свойства ионов, как и любых индивидуальных веществ, связаны соотношением [c.447]

В результате применения термодинамического метода к исследованию этого вопроса в работах Горстмана (1873), Гиббса (1874), Л. А. Потылицына (1874), Вант-Гоффа (1885) и ряда других ученых было показано, что возможность самопроизвольного течения химической реакции зависит как от ее теплового эффекта, так и от изменения энтропии и соответственно от концентраций реагирующих веществ. Эта возможность характеризуется общими условиями самопроизвольного течения процессов ( 82) и уравнением изотермы химической реакции. [c.266]

Величину константы интегрирования можно определить если известны теплоемкости, тепловой эффект при АН298 и значение Кх Для одной из температур или установлена температура, при которой AGr=0 (как, например, для реакции превращения модификаций 5пбелое 5псерое, AGr = 0 при Г = 292 К). Численное значение изменения энергии Гиббса можно определить экспериментально, измеряя электродвижущие силы для элемента, в котором осуществляется заданная реакция, используя соотношение [c.208]

Стирол в промышленности получают дегидрированием этилбензола в присутствии 2п—Ре оксидного катализатора при Г=833К. Рассчитать тепловой эффект реакции и изменение энергии Гиббса и определить константу равновесия. Рассчитать равновесные выходы стирола при разбавлении смеси водяным паром в отношении воды ЭБ=1, 3, 5, 7, 10, 20, 30 и Р=0,01 0,1 0,5 и 1,0 атм, теплоту реакции с учетом равновесных выходов прн разных давлениях и выявить оптимальное разбавление смеси водяным паром, если коэффициенты в уравнении для расчета прибыли таковы < 1 = 1, 2—0,008 и Сз=0,03. [c.282]

Уравнения (69.28) — (69.30) также называются уравнениями Гиббса — Гельмгольца. Энергия Гиббса широко используется в термодинамике, когда в качестве независимых переменных выбраны Р Т. Параметры Р и Т, как V и Т, легко могут быть определены экспериментальным путем. Если химическая реакция будет протекать при постоянных давлении и температуре термодинамически необратимо (нестатически), то АН будет равно тепловому эффекту Q реакции. Следовательно, величина АН в уравнении (69.29) может быть определена термохимическим способом (калориметричейки или вычислена на основании закона Гесса). Произведение TAS согласно уравнению [c.228]

При физической адсорбции энтропия адсорбции многих газов лежит в пределах 80—]00Дж/(моль К). Если принять предельное значение адсорбции Гоо= = 10 моль-см и толщину адсорбционного слоя 5-10 см, то концентрация газа в адсорбционном слое будет равна 10 /5 10 1 = 0,02 моль/см , или 20 моль/л. Если рассматривать газ как идеальный, то уменьшение энтропии газа в результате адсорбции при нормальном давлении газа над адсорбентом будет равно / 1п20 22,4 и 54 Дж/(моль К). Если учесть двухмерное состояние адсорбированного газа, то изменение энтропии будет еще больше. Следовательно, при взаимодействии субстрата с поверхностью катализатора только за счет физической адсорбции изменение энтропии газа Д 5° будет равно 80 Дж/(моль К)- Это равносильно тому, что энергия Гиббса адсорбированного газа, если рассматривать его как идеальный, возрастает примерно на 24 Дж/(моль К), так как при изотермическом сжатии идеального газа ДО + 4- /"Д 5 =0 (см. 71). Тепловой эффект физической адсорбции изменяется в широких пределах. Термодинамические характеристики процесса адсорбции некоторых веществ на саже приведены ниже. [c.641]

Таким образом, энергия Гиббса для о-предслеинон массы какого-либо вещества характеризует запас химической энергии в ней. Тогда каждая химическая реакция, характеризуемая определенным энергетическим э( )фектом, т. е. изменением энтальпии, может характеризоваться также изменением энергии Гиббса, значение которого связано со значением энергетического эффекта уравнением [c.87]

В табл. 6.1 приведены данные о тепловом эффекте и изменении энергии Гиббса при реакциях полимеризации пропилена и бутенов. Тепловые эффекты полимеризации составляют 8 кДж/моль (17 2 ккал/моль) полимеризовавшегося олефина. При температурах до 500—550 К в стандартных условиях полимеризация идет с уменьшением свободной энергии Гиббса. Энергия Гиббса образования сооответствующих изоолефинов на 2—19 кДж/моль (0,5— 4,5 ккал/моль) ниже, чем а-олефинов нормального строения, и сни- [c.189]

С помощью данных, представленных в табл. 8.1—8.3, можно рассчитать 1) теплоемкость вещества при любой температуре в интервале 298,15—1000 К (для На504 при 298,15—700 К) 2) теплоту образования соединения в конденсированном состоянии 3) низшую и высшую теплоты сгорания вещества 4) иа менение энтальпии соединения при его нагревании или охлаждении 5) термодинамические параметры химической реакции при любой температуре от 298,15 до 1000 К (тепловой эффект, изменение энтропии, изменение энергии Гиббса,, термодинамическую константу равновесия, степени превращения компонентов). [c.423]

Тогда при стандартной температуре 298,15 К тепловой эффект (Qp,, jg, в кДж), изменение энтропии (ASjog в Дж-К" ), изменение энергии Гиббса (A j,, в кДж) и термодинамическую константу равновесия реакции (Ig/Ср (aeg)) можно рассчитать по уравнениям [c.425]

В таблицах приведены константы равковесия, тепловые эффекты, изменения энергии Гиббса и связанной энергии реакций, а в некоторых случаях также степени превращения веществ и равнсвесные составы газовой смеси в зависимости от температуры в пределах от 298,15 до 1500° К с интервалом 100 град. Для большинства реакций впервые получены полные термодинамические характеристики, для остальных получены новые характеристики на основании более точных исходных данных и в большем температурном интервале. [c.2]

Уравнения (II, 162) и (II, 163) называются уравнеипямн Гиббса — Гельмгольца. Для химической реакции А// и АЦ представляют собой ее тепловые эффекты. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология