Поверхность кремнеземная

Последние вступают в реакцию конденсации, в частности с хлоридами одноименных или других элементов. На этом и основан метод молекулярного наслаивания. Чередованием реакций типа (1) — (3) и (4) получают один за другим монослои, связанные друг с другом и с исходной матрицей. Например, наслаивались по заданной программе хлориды фосфора и титана на поверхность кремнеземной матрицы. Дальнейший синтез позволил полу- [c.43]

По-видимому, существует два важных фактора, которые повышают сродство между полярной органической молекулой и поверхностью кремнеземного полимера многократные связи и поверхностная активность. [c.386]

Теперь уже хорошо известно, что только незаряженные нейтральные силанольные группы на поверхности кремнеземных частиц или кремнеземных полимеров вносят свой вклад в образование водородных связей с полярными органическими соединениями. Действие заряда не могло быть изучено в случае поликремневых кислот с низкими молекулярными массами, поскольку такие кислоты быстро полимеризовались и превращались в гель, когда pH поднимался выше 5, т. е. когда кремнезем начинал приобретать отрицательные заряды. [c.395]

Концентрированные кремнеземные золи стабилизируют / с целью предупреждения образования силоксановых связей между частицами. Этого можно достичь, во-первых, за счет образования ионных зарядов на частицах, что обеспечивает удерживание таких частиц порознь из-за сил отталкивания, и, во-вторых, путем адсорбции, в общем случае мономолекулярного слоя инертного вещества, что позволяет отделить поверхности кремнеземных частиц друг от друга настолько, чтобы предупредить возможность прямого контакта силанольных групп между собой. Последний случай называется стерической стабилизацией. [c.436]

Метод титрования. Адсорбция основания на поверхности кремнеземных частиц золя дает возможность быстро оценивать поверхность раздела кремнезем—вода. В методе титрования Сирса [182], т. е. титрования щелочью поверхности кремнезема в крепком растворе соли в интервале pH 4,0—9,0, вместо высушенного порошка используется золь кремнезема. Как уже обсуждалось в гл. 3, такой метод дает возможность наиболее просто следить за изменением величины удельной поверхности, а следовательно, и за изменением размеров частиц в том случае, когда размер частиц кремнезема меньше 5—10 нм. Однако метод оказывается равным образом полезным и для частиц большего размера, вплоть до 1 мкм и более в диаметре, если только представляется возможным доказать отсутствие микропористости у частиц путем сравнения полученных результатов с величиной удельной поверхности, определяемой по адсорбции азота или паров воды или же из рассмотрения электронно-микроскопических снимков. [c.480]

В настоящее время представляется, что любой тип ионной или хелатной органической группы может быть присоединен к поверхности силикагеля с открытыми широкими порами или к поверхности кремнеземного порошка для того, чтобы получить пригодные ионообменные свойства. Унгер [6] обобщил различные способы, посредством которых на поверхности пористого кремнезема можно образовать связи Si—С. Этот вопрос будет обсужден ниже в гл. 7. Здесь же приводится рассмотрение только специфических ионообменников данного типа. [c.801]

В спирте, когда происходит смачивание обоих видов поверхностей кремнезема, частицы не прилипают друг к другу. Гидрофильные поверхности частиц смачиваются благодаря адсорбции молекул спирта, повернутых своими концевыми группами ОН в сторону кремнеземной поверхности. Гидрофобные поверхности кремнеземных частиц смачиваются благодаря наличию углеводородных групп в молекулах спирта (или таких групп у других молекул, имеющих полярные и неполярные сегменты). [c.822]

Снайдер [10, 109] сообщает, что регидратация частично дегидратированной силоксановой поверхности даже в воде идет чрезвычайно медленно при 25 С. При 95°С кремнезем должен выдерживаться в воде в течение нескольких часов. Однако такую процедуру можно проводить только с термически стабилизированными, отожженными образцами кремнезема с низкой удельной поверхностью. Кремнеземные порошки с высокой удельной поверхностью будут испытывать сильные изменения в структуре, и величина удельной поверхности при этих условиях у них снижается. [c.890]

Положение полностью меняется, когда поверхность кремнезема, взятого в виде частиц золя, оказывается непористой и доступной раствору полимера. На отрицательно заряженной поверхности кремнеземных частиц, модифицированной алюминатом, молекулы ПЭИ адсорбируются в области pH 3—10 [440].. [c.980]

Автор пришел к заключению, что теория растворимости здесь не применима. Вместо нее рассматривались химические свойства поверхности кремнеземных частиц, непосредственно участвующих в реакциях с тканями. О физических теориях в общем судили как о недостаточно пригодных для описания изучаемой проблемы. Хотя и можно было установить некоторую корреляцию между величиной удельной поверхности или адсорбционной способностью альбумина и патогенностью кремнезема, но были найдены и исключения. Объяснение, каким образом частицы кремнезема убивают фагоцит, весьма далеко от реальных биохимических взаимодействий, имеющих место в развитии силикоза. [c.1068]

Как показывает рис. УП-5, а, в результате адсорбции на полярной поверхности твердого носителя (например, хромосорба-Р) пики на хроматограмме явно искажены. По сравнению с силикагелем и окисью алюминия диатомитовые материалы являются слабыми адсорбентами, а добавление полярной жидкой фазы, как показывает рис. УП-5, а, 2, сильно уменьшает эффект адсорбции. Однако маскирующее действие жидкой фазы на гидроксильные и окисные группы, находящиеся на поверхности кремнеземного носителя, будет меняться с изменением объема этой жидкой фазы, и при малых количествах последней указанные группы могут значительно содействовать удерживанию полярных веществ. Это нежелательно в тех случаях, когда для ускорения анализа применяют небольшие количества жидкой фазы. [c.167]

Таким образом, активные центры, образующиеся на поверхности кремнеземных наполнителей при их помоле, имеют разную природу и различную стабильность во времени. Эти центры обладают высокой активностью в адсорбции и при взаимодействии с различными соединениями, в том числе с мономерами и полимерами. [c.84]

Таким образом, применение различных модифицирующих агентов дает возможность целенаправленного изменения свойств поверхности кремнеземных носителей. Однако стоимость кремнеземных носителей относительно высока, а модификация еще выше поднимает их цену, что является существенным ограничением во внедрение кремнеземов в промышленности. [c.43]

По-видимому, смешанный сложный эфир кремневой и фосфорной кислот образуется после того, как поликремневая кислота экстрагируется в виде коацервата из насыщенного солью водного раствора в триалкилфосфат [у] . После первоначального образования триэтил- или трибутилфосфаты могут быть удалены из кремнезема путем их растворения другим растворителем, например бензолом. Однако при нагревании коацервата в вакууме с целью удаления воды, вероятно, происходит замещение эфира, и в таком случае поверхность кремнеземного полимера, возможно, имеет структуру этерифицированного смешанного ангидрида [c.394]

В общем случае количество щелочи, необходимое для стабилизации системы, пропорционально площади поверхности кремнеземных частиц в золе. Это количество составляет приблизительно 1,0—1,5 молекул NaOH на 1 нм для большинства золей, в которых допускается содержание примесей солей около 10"2 н. Однако если подобный золь почти очищен от соли (содержание соли менее 10 н.), то концентрация NaOH, необхо- [c.440]

Если катионы натрия действуют как ионы, формирующие мостиковую связь, то следует принимать во внимание их способность к гидратации. В водном растворе ион натрия в результате гидратации окружается шестью атомами кислорода, принадлежащих молекулам воды. Это подтверждается тем, что при адсорбции иона натрия на поверхности кремнеземной частицы один или несколько атомов кислорода молекул гидрат-ной воды могут замещаться атомами кислорода, принадлежащими поверхностным силанольным группам SiOH, так что последние оказываются непосредственно связанными с атомом натрия. Следовательно, положительный заряд иона натрия способен нейтрализовать отрицательный заряд адсорбированного вблизи него гидроксил-иона, который как раз определяет поверхностный заряд частицы. В результате на поверхности образуется нейтральный адсорбционный комплекс. Если это так, то ири высоких концентрациях ионов натрия (выше точки критической концентрации коагулянта ) ничто не препятствует замещению одной или более молекул воды, которые до тех иор были связаны с ионом натрия с внешней стороны, а не у иоверхности кремнеземной частицы, на поверхностные силанольные группы, принадлежащие второй вступающей в столкновение частицы (рис. 4.17а, а, б, в). Таким образом, ион натрия может [c.512]

Коллоидный кремнезем, подвергшийся флокуляции благодаря образованию гидрофобных связей между гидрофобными участками на поверхности кремнеземных частиц, имеет следующую характерную особенность при добавлении смешиваемого с водой спирта, наиример иропилового, наблюдается повторное диспергирование флокулята за счет смачивания поверхности. Гидрофобные группы иропилового спирта ориентируются по направлению к гидрофобной поверхности частиц кремнезема так, что спиртовые гидроксильные группы, направленные наружу, превращают поверхность в гидрофильную. При повторной регенерации и высушивании кремнезема спирт испаряется, и поверхность снова становится полностью гидрофобной. [c.533]

Полиакриламид (ПАА) находит широкое применение как флокулянт, и его взаимодействию с кремнеземом уделяется особое внимание. Кузькин и др. [329] сообщили, что ПАА вызывает флокуляцию отрицательно заряженных минеральных частиц ниже значения pH 8 и его эффективность повышается с увеличением молекулярной массы. Этот полимер при pH 1,2 имеет слабо выраженные катионные свойства. Грайот и Китченер [330] показали, что водородная связь оказалась видом взаимодействия при флокуляции под действием этого полимера. Эффект, оказываемый полиакриламидом в нейтральном растворе, был наиболее заметен при использовании пирогенного кремнезема, на иоверхности которого имеется только ограниченное число силанольных групп. Полимер образует водородные связи с эти.ми группами, как показывает тот факт, что коагуляция совершенно меняется при воздействии конкурирующих агентов с низкими молекулярными массами, способными образовывать водородные связи. Удивительно то, что, когда поверхность кремнеземных частиц становится полностью гидратированной, полиакриламид не вызывает никакой флокуляции. Но если кремнезем снова дегидратируется при 300°С и повторно диспергируется, то опять появляется возможность флокуляции. Это различие оказывается настолько поразительным, что процесс регидратацпи поверхности кремнезема при действии таких катализаторов, как HF или ионы ОН , можно контролировать по степени коагуляции. Вполне очевидно, что водородная связь [c.540]

И адсорбировались на поверхности кремнезема. Миндик и Ревен [425] приготовляли основные соли металлов в присутствии золя кремнезема смешиванием золя с солью металла и последующим удалением большей части анионов соли ионным обменом. Подобным образом золь с покрытием частиц оксидом титана приготовляли посредством гидролиза титансодержащего органического соединения в стабилизированном кислотой золе кремнезема при pH <2 и последующего нагревания смеси для того, чтобы вызвать осаждение оксида титана на поверхности кремнеземных частиц [426, 427]. Коварик [428] получил патент на частичное покрытие оксидом металла в виде АЬОз. Покрытие получалось смешиванием А12(ОН)5С1 с золем кремнезема и удалением ионов С1- с помощью анионита в бикарбонатной форме. Для устранения хлорид-ионов можно использовать основной ацетат алюминия, стабилизированный борной кислотой [429]. [c.565]

Придание различным поверхностям гидрофильных, олео-фобных свойств благодаря присутствию на поверхности кремнеземных частиц высокополярных групп SiOH. Примером могут служить печатные формы, используемые для офсетной печати. [c.578]

Соединения тииа СН=С (СНз) ONH 2H4Si (ОСгНб з могут вступать в реакцию с поверхностью кремнеземных частиц, используемых в качестве армирующего наполнителя, причем такие частицы диспергируются в полимеризационной системе, в которой образуется эластомер. Группы —Si(O 2H5)a реактива гидролизуются и вступают в реакцию с силанольными группами, находящимися на поверхности кремнезема, что приводит к формированию невосприимчивого к воде, химически связанного ненасыщенными связями покрытия, которое после полимеризации становится частью полимерной структуры эластомера с поперечными связями [416]. [c.967]

Именно поверхность кварцевых частиц вызывает силикоз при условии, что частицы имеют определенные размеры. Штобер [346] писал Кажется маловероятным, что выделяемая, с поверхности кремнеземной частицы кремневая кислота как-либо воздействует на тот химический механизм, который вызывает развитие силикоза . [c.1080]

Взаимодействию молекул с гидроксильными группами поверхности кремнеземных адсорбентов посвящено большое число исследований. Уже в первых работах А. Н. Теренина и сотр. [12—15, 26, 47] по ИК-спектроскопии адсорбированных молекул было показано, что в присутствии посторонних молекул полоса поглощения свободных ОН-групп окиси кремния смещается в сторону меньших частот и расширяется, причем эти изменения носят обратимый характер, и после откачки адсорбента полоса свободных ОН-групп поверхности снова восстанавливается. Таким образом было получено прямое доказательство того, что изолированные си-ланольные группы являются центрами физической адсорбции широкого круга различных по своему электронному строению молекул. [c.123]

Причинами подобных отклонений могут быть химическая и геометрическая неоднородность поверхности даже реальных непористых адсорбентов, а также ориентация многоатомных молекул на поверхности, если их форма существенно отличается от сферической. Изменение химической природы поверхности кремнеземных адсорбентов, например однороднокрупнопористого силикагеля, может быть осуществлено путем частичной замены гидроксильных групп другими радикалами, например атомами фтора. В табл. 1 приведены результаты опытов для исходного крупнопористого силикагеля СК и полученных на его основе образцов СК-1 и СК-2 с модифицированной атомами фтора поверхностью [22]. Удельные поверхности определены по методу БЭТ по низкотемпературной адсорбции азота. Для всех изученных веществ уравнение (4) хорошо соответствовало экспериментальным изотермам в обычном интервале равновесных относительных давлений. Молекулярные площадки со вычислялись по формуле (9). [c.257]

Научные работы посвящены изучению химии поверхности, меж-молекулярных взаимодействий, адсорбции и хроматографии. Обнаружил (1936) гидроксильные группы на поверхности кремнеземных адсорбентов. Разработал молекуляр-но-статнстический метод расчета термодинамических характеристик адсорбщ1И на основе полуэмпири-ческих атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Создал высокоселективные и эффективные адсорбенты для хроматографии, а также носители для иммобилизации ферментов и клеток. Разработал (1978—1979) новый метод расчета структурных параметров сложных молекул на основе данных адсорбционной хроматографии, названный хромато-скопией. [c.236]

Кварцевые и кремнеземные ткани корродируют и разрушаются при воздействии ортофосфорной кислоты или ее кислых растворов после нагревания до 300 °С. На поверхности волокон появляются очаги травления, кристаллические образования и микротрещины, поэтому перед нанесением фосфатного слоя стеклянные ткань или холст аппретируют пропиткой в слабых кремнийорганических или органических растворах. Например, обработка поверхности кремнеземного волокна кремнийорганичеокой смолой заметно защищает его от действия кислой среды и позволяет получить стеклопластик на основе алюмофосфатного связующего, в состав которого для стабилизации вводится порошкообразный молотый кварц и окись алюминия, с разрушающим напряжением при сжатии около 80 МН/м . Однако после нагревания при 400— 600 °С происходит уменьшение разрушающего напряжения материала при сжатии (до 20 МН/м ), что свидетельствует о склонности минеральных текстолитов к тепловому старению при температуре выше 300 °С [45]. При этих температурах появляются вздутия и микротрещины, что снижает защитные свойства пленки. Одновременно наблюдается кристаллизация стекла и потеря прочности стеклянным волокном. Кристаллизация стекла является основной причиной старения минеральных текстолитов, не содержащих стеклянного волокна. [c.170]

Предотвращение связывания белков с поверхностью кремнеземных носителей (силохром, пористое стекло) успешно достигается при их модификации Поливинилпирролидоном. Используется гакже предварительная блокировка центров сорбции носителя после иммобилизаций антиТел или антигена Инертными белками (альбумин, у-глобулин и др.), которые следует выбирать с учетом воз можности Их связывания с анализируемым антигеном. Например, альбумин способен эффективно адсорбировать эстрадиол. Очевидно, что блокировка нобитбля альбумином при анализе эстра-диола может привести только к увеличению Вклада неспецифических Ё аимодействий. [c.214]

Спектроскопия диффузного отражения. Данный метод по сути аналогичен сорбционно-люминесцентному методу, но вследствие более низкой чувствительности скорее относится к методам изучения комплексообразования на поверхности ПММ. Аналитический сигнал в этом случае определяется интенсивностью окраски образующихся на поверхности комплексов или ассоциатов. Так, в работе [324] сорбционное концентрирование молибдена (VI) и вольфрама (VI) осуществляли на ХМК с привитыми группами пропиламидоксима или пропилгидроксамовой кислоты, а последующее определение осуществляли методом диффузного отражения на поверхности кремнеземного сорбента в виде смешаннолигандных комплексов после обработки пирокатехиновым фиолетовым. Предел обнаружения составил 2 мкг металлов в навеске сорбента 0,2 г или с учетом концентрирования 2 мкг/л. [c.466]

Показано, что путем химического модифицирования поверхности можно рез ко улучшить химические и физические свойства высокодисперсных тел Заменой гидроксильных групп кремнезема органическими радикалами с определенными функциональными группами можьо придать кремнезему специфические адсорбционные и ионообменные свойства Метод химического модифицирования поверхности кремнеземных наполнителей позволяет в широких пределах изменять физико-механические свойства наполненных ими полимеров Таблиц 5, иллюстраций 16, библ назв 38 [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология