Полисульфиды в нефти

Большое число присутствующих в нефти, воде и газе элементов способствует процессам коррозии. Например, хлор, содержащийся в виде хлорорганических соединений,— источник интенсивной коррозии оборудования скважин при те.мпературах более LOO °С, при тепловой обработке скважин, когда в призабойной зоне образуется соляная кислота. Но наибольшей коррозионной активностью обладают пластовые жидкости с высоким содержанием сернистых и кислородсодержащих соединений. Из сернистых соединений высокую агрессивность имеют сероводород и меркаптаны, а сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофаны и тиофены причисляются к неактивным веществам. [c.209]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном, так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворенный сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тиолы), сульфиды (тиоэфиры) н полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные тиофена (табл. 10.6). Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения — сульфоны, [c.192]

Характер сернистых соединений нефти очень разнообразен. Сера в нефти встречается в свободном виде и в виде сернистых органических соединений, как меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и полисульфиды, тиофены и тиофаны. Относительное содержание сернистых соединений перечисленных классов в различных фракциях нефти неодинаково. В табл. 1 приведены данные распределения сернистых соединений разных классов по фракциям некоторых нефтей (данные БашНИИ и Башкирского филиала АН СССР). [c.7]

Полисульфиды. Кроме меркаптанов, сульфидов и тиофенов в нефтях и нефтепродуктах можно обнаружить и полисульфиды. Это сернистые соединения с двумя, реже с более, чем двумя, связанными между собой атомами серы. Дисульфидов в нефтяных фракциях содержится приблизительно столько же, сколько меркаптанов. При нагревании они легко разлагаются на меркаптаны, сероводород и углеводороды в то же время дисульфиды сами являются продуктом мягкого окисления меркаптанов. [c.17]

Можно предполагать, что предварительно образуются нестойкие полисульфиды, которые При разложении и образуют эту серию соединений. Этй последние, будучи растворимы в водных растворах, переходят снова в нефть, но так как докторский раствор на них действия не оказывает, то нефть очищается, т. е., иначе говоря, do-держит уже меньше серы в виде сероводорода и меркаптанов. [c.205]

В нефтепродуктах присутствуют в тех или иных количествах коррозионно-активные вещества органические кислоты, меркаптаны и сероводород, перешедшие из нефти в пр цессе переработки. В результате окисления, происходящего при хранении горючего, образуются органические кислоты Сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофены и другие сероорганические соединения, которые содержатся в нефтепродуктах, и пассивные к основным конструкционным мате- [c.37]

Моноэфиры, по-видимому, достаточно прочные в термическом отношении вещества. Возможно, моносульфиды являются продуктом, образующимся из других сернистых соединений с открытой цепью. Дитиоэфиры, или дисульфиды, построены по типу К — 8 — 3 —-Н и представля )т собой также нейтральные вещества с высокими температурами кипения. Дисульфиды легко, восстанавливаются до меркаптанов, на чем основан способ их определения в нефти. Происхождение дисульфидов, по-видимому, связано с окислением меркаптанов. Другой пуТь образования — через меркаптиды и полисульфиДы щелочных металлов [c.174]

Образование продуктов аналогичного строения согласуется с работой [38], в которой рассматриваются различные превращения углеводородов в нефтяных залежах. Присутствие в породе и нефтях серы и сероводорода приводит к образованию полисульфидов -сильных окислителей, которые полностью могут преобразовывать органические соединения. Карбонатная порода катализирует процесс взаимодействия углеводородов с серой [39]. [c.33]

Дисульфиды и полисульфиды могут быть естественного происхождения и могут образовываться в результате внедрения атомов 5 в молекулу углеводородов. Полисульфидов в нефтях мало. [c.53]

Наиболее фундаментальные исследования термостабильности сераорганических соединений выполнены американскими учеными по плану 48 А [8] для 8 образцов высокосернистых нефтей США в результате выяснено влияние элементарной серы, трисульфида, полисульфида, а также деасфальтизации на термостабильность сераорганических соединений. [c.251]

Влияние индивидуальных неуглеводородных соединений на термическую стабильность топлив еще не изучено. Имеются лишь отдельные указания о том, что среди сернистых соединений, присутствующих в топливах, наиболее склонны к окислительным превращениям полисульфиды, высшие ароматические меркаптаны и -алифатические меркаптаны. Остальные сернистые соединения практически инертны [3]. Указывается, что некоторые сернистые соединения нефти термически неустойчивы уже при температурах 130— 150° [22, 23]. Из азотистых соединений наименее устойчивы пиррол и алифатические триамины [3]. [c.560]

Большинство нефтей Урало-Волжской нефтеносной области являются сернистыми. Общее содержание серы в нефтях восточных месторождений Союза колеблется в очень широких пределах, от 0,3 до 4,5 вес.%. Сера в нефтях содержится главным образом в виде органических сернистых соединений— меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, полисульфидов, тиофенов и др. [1]. Указанные типы сернистых соединений включают многочисленные группы сернистых соединений, различия между которыми обусловливаются связанными с серой алкильными группами. Однако встречаются нефти, содержащие, наряду с органическими сернистыми соединениями, сероводород и элементарную серу. [c.269]

Методами хроматографии, ректификации, спектрального анализа и встречного синтеза в нефтях определены следующие сернистые соединения с однотипными функциональными группами элементарная сера, сероводород, меркаптаны, сульфиды. Дисульфиды и полисульфиды, остаточная сера . [c.18]

Дисульфиды и полисульфиды характеризуются значительно более низкой термической и химической стабильностью своих тяжелых напряженных молекул. Под действием температуры и солнечного света они расщепляются с образованием моносульфидов, меркаптанов, олефинов и элементарной серы, а при температурах выше 140°С — на производные тиофена и сероводород. Этим объясняется усиление коррозионной активности и тенденция к осмолению нефтей и нефтепродуктов, содержащих ди- и полисульфиды. [c.20]

Сернистые соединения. Сернистые соединения представлены в нефтях в основном в виде меркаптанов, сульфидов, полисульфидов, тиофенов их бензо- и алкилпроизводных. [c.102]

Предотвращение образования водородных вздутий достигается разумным использованием ингибиторов наряду с другими предохранительными мерами. Полисульфид, имевший некоторое применение при первичной добыче нефти, исключает водородные вздутия, связывая благоприятствующий их образованию ион цианида в роданид. Ски с сотрудниками [48] предполагают, что реакция протекает следующим образом [c.277]

II система канализации состоит из канализационных сетей для сточных вод 1) содержащих эмульгированные и растворенные нефтепродукты от установок ЭЛОУ, сырьевых парков расход воды изменяется от 0,6 до 0,8 на 1 т подготовленной нефти 2) содержащих сернистые соединения (сероводород, полисульфиды и меркаптаны) расход воды достигает 0,03 на 1 г перерабатываемой нефти 3) содержащих неорганические кислоты и с>"льфаты. [c.137]

Непредельные углеводороды и сераорганические соединения анализу не мешают (не испытаны полисульфиды). Определение серы можно проводить в сырой нефти, предварительно разведенной в бензоле (1 25). [c.100]

В литературе имеются относительно немногочисленные данные для некоторых серусодержащих органических соединений, но для сераорганических соединений типа содержащихся в нефтях эти данные ограничиваются результатами исследований по обмену серой между полисульфидами, а также между меркаптанами и дисульфидами [1, 2, 3]. [c.252]

Эластичность клеев может быть увеличена при введении в эпоксидные смолы полисульфидов (тиоколов), низкомолекулярных полиамидов, полиэфиров, поливинилбутираля и других смол, преимуществами эпоксидно-полисульфидных клеев являются низкая усадка, отверждение при низкой температуре с малой экзотермичностью, стойкость к действию масел и нефти. Увеличение в композиции количества полисульфида приводит к снижению хрупкости соединения при комнатной температуре и прочности при повышенных температурах. Смеси, содержащие больщое количество полисульфида, применяются как литьевые композиции. Введение 20% полисульфида в эпоксидную смолу позволяет получить материал, обладающий хорошей прочностью при 80°С. Увеличение количества полисульфида до 33—45% обеспечивает высокую эластичность и прочность смолы при 18—20° С. В литературе [59] описаны составы и свойства эпоксидных клеев, модифицированных полисульфидами. [c.683]

По химическому составу сернистые соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях могут встречаться как в растворенном,так и в коллоидном состоянии элементарная сера, растворённый сероводород, меркаптаны (тиоспирты, тио.ш), сульфиды (тиоэфиры) и полисульфиды, циклические сульфиды (типа тетрагидротиофена) и производные теофена. Кроме того, существуют смешанные серу- и кислородсодержащие соединения - сульфош, сульфоксиды и сульфоновые кислоты. В смолисто-асфальтеновой части нефти наблюдаются ещё более сложные соединения, содержащие одновременно атот.ш серы, азота и кислорода. [c.16]

Многие сероорганические соединения, содержащиеся в нефтях, тфмически нестабильны и могут разлагаться в процессе перегонки, образуя продукты, которых не было в исходных нефтях. В процессе перегонки сернистых нефтей всегда наблюдается выделение сероводорода, который может образоваться в результате распада сложных сероорганических соединений или взаимодействия углеводородов нефти с элементной серой. Первый процесс, например для радаевской нефти, начинается уже при 115—120 °С, достигает значительной интенсивности при 190—210 °С и наибольшей — при 350—400 °С. Второй процесс идет при 200—250 °С. Наименее термоустойчивы меркаптаны, ди- и полисульфиды, разлагающиеся при относительно низких температурах более устойчивы сульфиды. Высокая термическая устойчивость характерна для циклических сульфидов и особенно для тиофена. [c.25]

Серусодержащие соединения нефти весьма разнообразны и представлены меркаптанами, сульфидами, полисульфидами и производными тиофена. Структура основной части сернистых соединений, сосредоточенных в высококипящих и остаточных фракциях нефтей, пока изучена недостаточно и часто носит гипотетический характер. Элементарная. сера и сероводород не являются непосредственно компонентами нефти, хотя иногда в нефтях встречаются. Так, элементарная сера содержится (от 0,0001 до 0,1% масс) лишь в нефтях, связанных с извесимковыми или сульфатнодоломитовыми отложениями, а в нефтях песчаных отложений ее кет. Растворенный сероводород в нефтях встречается довольно часто. Количество сероводорода в сырых, не подогретых нефтях может доходить до 0,02 % [c.13]

В нефтепродуктах присутствуют коррозионно-активные вещества — органические кислоты, меркаптаны, сера и сероводород, перешедшие из нефти и образовавшиеся при переработке. Органические кислоты образуются также при хранении нефтепродуктов в результате процессов окисления. Сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофены, а также другие более сложные сераорганические соединения без связей 5—Н пассивны к основным конструкционным материалам, однако они при хранении могут окисляться с образованием сульфоокисей, сульфонов, сульфиновых и сульфоновых кислот, а иногда серной, сернистой кислот и сероводорода, которые чрезвычайно коррозионно-активны. Среди азотистых опасны в коррозионном отношении лишь соединения основного характера, и то только к алюминию и его сплавам. Коррозионное действие гетероорганических соединений значительно усиливается в присутствии воды. [c.105]

Серосодержащие соединения нефти. Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Интерес к серосодержащим соединениям нефти возрос в связи с проблемой переработки высокосернистых нефтей. В пластовых нефтях содержится от 0,01 до 14% масс. серы. Низким содержанием серы характеризуются нефти Белоруссии, Азербайджана, значительным количеством серосодержащих соединений — нефти Урале-Поволжья и Сибири количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0% масс., а в Усть-Балыкской — до 1,8% масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти месторождения Эбано-Панук (Мексика, 5,4% масс.), Роузл Пойнт (США — до 14% масс.). В нефтях идентифицированы гомологи меркаптанов (тиолов), обладающие кислотными свойствами и коррозионной активностью. Кроме того, в значительных количествах содержатся органические сульфиды, полисульфиды и гомологи тиофена. [c.43]

Трофимов Б. А., Гусарова Н. К., Амосова С. В. и др. Новые реакции полисульфидов. и элементарной серы с ацетиленом.— Тезисы докл. XIII науч. сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых соединений нефтей. Рига Зинатне, 1974, с. 119—121. [c.245]

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

В нефтях содержатся как неорганические, так и органические соединения серы элементарная сера, сероводород, гиолы, сульфиды, ди- и полисульфиды, тиофены. Из них основную долю составляют сульфиды и тиофены. [c.70]

Сероочистка. Соединения серы пписутствуют в нефти в виде сероводорода (НгЗ), сероуглерода (С5-Л, меркаптанов и тиофе-нолов (Н8Н), тиоэфиров (ИСК ), полисульфидов, производных тиофена и тиофана (гетероциклические соединения) и, возможно, других соединений (Я и Я обозначают алкильные группы). Сернистые соединения могут присутствовать в количестве от нескольких десятых процента (пенсильванская и среднеконтинентальная американские нефти) до 3—4% (месторождения Калифорнии п Мексики) и даже до 7—8% (иракская нефть). [c.640]

Наиболее подробное исследование термостабильности сераорганических соединений выполнены американскими учеными [ 54] для 8 образцов Бысокосернистых нефтей США. В результате этого исследования выяснено влияние элементарной серы, трисульфида, полисульфида, а также деас-фальтизации на термостабильность сераорганических соединений, содержащихся в этих нефтях. [c.10]

Алифатические дисульфиды обнаруживаются преимущественно в нефти и в продуктах прямой перегонки полисульфиды содержатся также и в крекинг-продуктах ароматические ди- и полисульфк-ды присутствуют главным образом в тяжелых фракциях продуктов высокотемпературной переработки [69]. [c.70]

Весьма вредной примесью нефти являются серусодержащие соединения. Их присутствие отрицательно сказывается в процессах переработки нефти, так как они вызывают коррозию аппаратуры и влияют иа качество получаемых нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде сероводорода HgS, меркаптанов RSH, сульфидов RSR, полисульфидов RS R, тиофена и его гидропроизводных. В нефти встречается и элементарная сера. [c.224]

По химическому строению серусодержащие соединения нефти весьма разнообразны. В нефтях встречаются сера — растворенная или в коллоидном состоянии, растворенный сероводород, меркаптаны (тиолы), сульфиды (тиоэфиры), полисульфиды, циклические сульфиды, производные тиофена. Кроме того, в нефтях, особенно в смолпсто-асфальтеновой части, содержатся очень сложные соединения, включающие серу, азот, кислород. [c.33]

В литературе имеются указания [14], что в основной среде в присутствии свободной серы меркаптаны окисляются серой в ди- и полисульфиды. Очевидно, такой процесс возможен и в сырых нефтях. Для сравнения вакуумных с атмосферными дистиллятами ряд нефтей подвергли фракцио-нировке при атмосферном давлении (до 200° нагревание велось при атмосферном давлении и далее — при остаточном давлении 10—5 мм). [c.109]

Если мы обратимся к вопросам производственно-проектной оценки сернистых советских нефтей, принятой у нас в Советском Союзе, то увидим, что она производится при помощи специальных графиков кривых раз-гонок без учета термостабильности сернистых соединений, содержащихся в данной (оцениваемой) нефти. Казалось бы вполне целесообразным на графиках кривых разгонок , наряду с принятыми характеристиками, давать кривые термической устойчивости сернистых соединений в зависимости от температуры и времени. Однако данные для построения таких кривых отсутствуют. Вопрос о термической устойчивости сернистых соединений советских нефтей мало изучен и то больше с качественной, чем с количественной стороны. Основные результаты этого изучения заключаются в установлении приблизительной температуры, выше которой содержащиеся в нефти сернистые соединения начинают распадаться. Обычно о распаде судят по выделению сероводорода. Однако возможны и другие причины для выделения сероводорода, как, например, реакции углеводородов с элементарной серой, которая может быть как первичного, так и вторичного происхонедения. Сера вторичного происхождения может быть продуктом термических превраиа,сннй ди- и полисульфидов, так как температура таких термических превращений, по-видимому, ниже температуры, при которой сера реагирует с углеводородами. [c.32]

Получение серы из сероводорода. В ископаемом топливе — в нефти, природных горючих газах, углях и сланцах содержатся как неорганические, так и органические соединения серы. В природной нефти, например, сера обнаружена в виде элементарной и в составе сероводорода, меркаптанов, органических сульфидов, дисульфидов и полисульфидов, тнофенов. При сухой перегонке твердого топлива часть сернистых соединений превращается в сероводород и другие летучие сернисть е соединения. При крекинге нефтепродуктов, особенно каталитическом, многие органические соединения серы распадаются с образованием в числе других продуктов сероводорода. [c.136]