Сероуглерод образование в качестве растворителя

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу часто проводят в сероуглероде в качестве растворителя. Если ароматическое соединение жидкое, как, например, бензол, то оно само может служить растворителем. Часто используют петролейный эфир лучшими растворителями все же являются хлористый метилен и дихлорэтан. Предполагают, что растворители, являющиеся слабыми основаниями Льюиса, растворяют хлористый алюминий вследствие образования комплексов. Среди других растворителей особняком стоит нитробензол, обладающий способностью усиливать действие катализатора. [c.50]

Резкое повышение селективности при использовании сероуглерода в качестве растворителя объясняется образованием 0-комплекса между молекулой растворителя и атомом хлора [c.470]

В качестве растворителей для этой реакции чаще всего употребляют нитробензол или сероуглерод и иногда тетрахлорэтан или хлорбензол. В некоторых случаях перегруппировку проводят без растворителя, непосредственно нагревая эфир с хлористым алюминием. Из растворителей наибольшее влияние на направление перегруппировки оказывает нитробензол, который хорошо растворяет хлористый алюминий и тем самым способствует реакции, делая возможным ее течение, при более низкой температуре, а это, как уже указывалось, благоприятствует образованию пара-оксипроизводных. [c.300]

Сероуглерод вступает в реакции различного типа. Прежде одной из наиболее важных реакций считалась реакция его хлорирования с образованием четыреххлористого углерода. Сероуглерод используется в качестве растворителя для экстрагирования жиров и ВОСКОВ, однако вследствие легкой воспламеняемости его часто заменяют четыреххлористым углеродом и другими хлор производными углеводородов. [c.437]

Реакция первичных и вторичных аминов с сероуглеродом, в общем, специфична, однако аммиак также обнаруживает известную склонность к этой реакции, что иллюстрируется данными табл. 11.31. Из приведенных данных можно видеть, что, если титрование проводится при температуре ниже 0°С, помехи ничтожны. При комнатной температуре реакция аммиака с сероуглерод дом уже заметна, причем она более заметно протекает в среде, содержащей пиридин, чем в изопропаноле. Поэтому при анализе аминов по реакции с сероуглеродом никогда не пользуются од -ним пиридином в качестве растворителя. Даже в отсутствие аммиака в реакционную среду необходимо добавлять воду или изопропанол, чтобы обеспечить растворимость гидроксида натрия Как уже отмечалось выше, метанолом из-за образования ксанто-гената пользоваться нельзя. [c.455]

Позднее о получении кислоты с выходом 62% сообщил Райс [233], бравший в качестве растворителя сероуглерод и применявший энергичное электро-мех эпическое размешивание до тех пор, пока образование затвердевавшего комплекса делало дальнейшее размешивание невозможным. Затем твердая красная масса разлагалась льдом и концентрированной соляной кислотой и выделявшаяся в твердом виде ненасыщенная кетонокислота отфильтровывалась с отсасыванием. Перекристаллизация из бензола давала желтые иглы с т. пл. 141—142°. [c.571]

Была изучена позиционная и субстратная селективность реакции алкилирования нафталина алкилгалогенидами (метил-, этил-, изопропил- и грет-бутилбромид) при контакте с А1С1з в растворах нитрометана и сероуглерода в условиях конкурирующих реакций с бензолом и нафталином. Установлено, что в сероводороде субстратная селективность, выраженная отношением н/ б, и позиционная селективность (отношение скоростей образования а- и р-алкилнафталинов) изменялись от условий реакции. Когда в качестве растворителя использовали нитрометан, отношение йн/ б и изомеров а-/р-алкилнафталинов при 25 °С оставалось постоянным в случае метилирования и этилирования [c.154]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Четвертичные аммониевые соединения не имеют характеристических полос поглощения. Следует отметить, что при исследовании аминов сероуглерод непригоден в качестве растворителя, так как он быстро реагирует с первичными и вторичными аминами с образованием алкилдитиокарба-матов [1]. [c.50]

В нафталиновом ядре при ацилировании в лигроине получают одновременно ос- и р-кетоны. Здесь удается применением нитробензола в качестве растворителя передвинуть изомерное соотношение в пользу р-соединения, в то время как в сероуглероде получается только а-ацетилиафталин. Как обычно, и в этом случае более низкая температура благоприятствует образованию а-со-единепия (ср. Шопен [1230]). [c.434]

Эти соображения явились предпосылкой для постановки соответствующих экспериментов [157, 158]. В частности, было изучено бромирование ацетофенона в хлороформе в присутствии хлористого алюминия. Результаты этих опытов оказались такими же, как в условиях, описанных Пирсоном, причем выяснилось, что нет необходимости вводить большие количества хлористого алюминия л-бромацетофенон получается с выходом 60% в присутствии пе только 2,5 молей AI I3 на 1 моль карбонильного соединения, как это рекомендовано Пирсоном [151, 152], но и 1,5 молей AI I3 на 1 моль ацетофенона. Дальнейшее уменьшение количества хлористого алюминия приводит к некоторому замедлению бромирования и увеличению образования фенацилбромида, который, когда количество хлористого алюминия приближается к эквимолярному, становится основным продуктом реакции. При бронировании ацетофенона в дихлорэтане выход. и-бромацетофено-на достигает 80—85%. В качестве растворителей могут быть использованы также хлористый метилен, четыреххлористый углерод, сероуглерод. В нитробензоле не удается получить продуктов бромирования ацетофенона в ядро, что можно объяснить диссоциацией комплекса ацетофенона с хлористым алюминием в этом растворителе и, возможно, также недостаточной активностью катализатора (избыточный хлористый алюминий связан в комплекс с нитробензолом). Насыщенные углеводороды непригодны для проведения реакции, так как в них совершенно не растворяется комплекс ацетофенона с хлористым алюминием. [c.53]

Присоединение галогена к бутадиену, изопрену или диметилбута-диену может протекать в зависимости от условий но одной или по двум этиленовым связям. В первом случае присоединяется только одна молекула галогена и получается ненасыщенное дигалогенопроизводное, во втором случае присоединение двух молекул галогена приводит к образованию насыщенного тетрагалогенопроизводного. На результат реакции оказывает влияние соотношение исходных компонентов. Если диолефин реагирует с галогеном в молярном соотношении 1 1, то основным продуктом реакции бывает обычно ненасыщенное соединение с атомами галогена при крайних атомах углерода, т. е. продукт 1,4-замещения. Второе производное с атомами галогена в по.ложении 1,2 образуется обычно в меньшем количестве. Количество обоих дигалогенопроизводных зависит от характера замещающих групп в диолефине и в значительной степени от характера растворителя [2991]. Если присоединение проводят в среде неполярного растворителя, то количество 1,2-изомера больше, чем в том случае, когда реакцию ведут в среде полярного растворителя. Обычно в качестве растворителя применяют хлороформ, четыреххлористый углерод или сероуглерод. [c.576]

В свободнорадикальной полимеризации, проводимой без инициатора, полимерные цепи, очевидно, будут обрываться по механизму, включающему образование двойных связей, Уитби [79] сделал попытку установить молекулярный вес полистирола путем определения с помощью брома числа присутствующих двойных связей. Присутствие двойных связей было подтверждено, но анализ был слишком неточен для определения молекулярных весов. Лучшие результаты были получены Уитби и Кацем [80] для полиин-дена. Путем добавления брома к раствору полимера в хлороформе было установлено присутствие одной двойной связи в молекуле. Другим реагентом, используемым для количественного определения двойных связей, является монохлорид иода. Ли, Кольтгоф и Мейрс [44] применили этот реагент для определения ненасыщенности каучука. В качестве растворителей они применяли смеси сероуглерода с хлороформом или четыреххлористым углеродом. Избыток реагента определяли иодометрически. [c.374]

Для обнаружения и определения сероуглерода в изопентане, применяемом в качестве растворителя при получении каучука СКИ-3, использовали спектрофотометрический метод, основанный на реакции взаимодействия сероуглерода со спиртовым раствором щелочи с образованием метил-ксантогената. [c.194]

Повьииеиие селективности ари использовании сероуглерода или йодбензола с качестве растворг телей можно объяснить образованием а-комтекса между .юлекулой растворителя и атомом хлора [c.507]

Отмечено влияние растворителя на течение этой реакции. Так, этанолиз гептасульфида фосфора в бензоле приводит к образованию смеси диэтилдитиофосфорной кислоты и диэтилдитиофосфита [144]. Подобная реакция в сероуглероде идет таким образом, что только половина взятого в реакцию гептасульфида фосфора превращается в диэтилдитиофосфат. В качестве побочных продуктов методом тонкослойной хроматографии обнаружены 0,0,8-три-зтилдитиофосфат, диэтилфосфит. На основании полученных результатов и теоретических предпосылок предложена следующая схема реакции [142] [c.11]

По первому из этих способов (а) метилэтилтритиокарбонат (который может быть получен метилированием этилтиокарбоната калия, синтезируемого из этилмеркаптана, гидроокиси калия и сероуглерода) смешивают с диамином и нагревают в атмосфере азота при 90—150°, что сопровождается выделением меркаптанов. В случае необходимости эту реакцию можно проводить и в таком растворителе, как фенол. По методу (б), основанному на использовании сероуглерода или сероокиси углерода, полимеры получаются сравнительно легко. Сначала реагенты взаимодействуют (например, в спиртовом растворе) с образованием соли амина и дитиокарбаминовой кислоты или низкомолекулярного полимера затем эти продукты реакции выделяют и нагревают. При нагревании происходит выделение сероводорода и образование высокополимера. Эту реакцию между исходными компонентами можно проводить как в отсутствие растворителя, так и в среде воды или фенола. Целесообразно проводить первую стадию реакции в водной эмульсии, применяя в качестве эмульгатора олеат триэтаноламина [53]. [c.171]

Смотреть страницы где упоминается термин Сероуглерод образование в качестве растворителя: [c.290] [c.768] [c.205] [c.33] [c.504] [c.14] [c.333] [c.74] [c.234] [c.493] [c.530] [c.753] [c.888] [c.256] [c.548] [c.769] [c.671] [c.695] [c.190] [c.341] [c.52] [c.625] [c.623]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология