Стеариновая кислота как катализатор окисления

Обрыв реакционных цепей вызван тем, что ионы переходных металлов обладают свойствами свободных радикалов. Активность их как радикалов очень мала и они едва ли могут продолжать цепь. Но известны случаи, когда они вызывали торможение цепного процесса. Наблюдается такая картина при малых концентрациях катализатор (соли переходных металлов) инициирует реакцию окисления если же концентрацию катализатора увеличивать, то индукционный период окисления неуклонно возрастает и при какой-то предельной концентрации реакция не идет совсем. Это объясняется способностью малоактивных радикалов (ионов металла) рекомбинироваться с перекисным радикалом, продолжающим цепь, и таким образом обрывать реакционные цепи (St — остаток стеариновой кислоты). [c.73]

Своеобразным мостиком между указанными работами немецких химиков и первыми работами в этой области советских исследователей были работы Грюна (1920—1923 гг.)—известного специалиста по химии жиров [115]. Грюн окислял парафин путем интенсивного пропускания воздуха или разбавленного углекислым газом кислорода при 160° С и обыкновенном давлении. В качестве катализаторов он использовал известь, гидрат окиси бария, хлористый алюминий и стеариновую кислоту, добиваясь получения кислот с выходом до 70%. При применении разных катализаторов Грюн находил различные оптимальные условия окисления, главным из которых, по его утверждению, была степень интенсивности продувания воздуха. Выдержать это условие было нелегко, поэтому повторение опытов Грюна нередко приводило к другим результатам. Так, Шнейдер, пользуясь методом Грюна, получил кислоты с выходом только 10% [И6]. [c.327]

Этот метод часто применяют для нитрования жирных кислот, например стеариновой кислоты, и эфиров. Нитрование проводят азотной кислотой или нитруЮт щей смесью в присутствии уксусного ангидрида или ледяной уксусной кислоты. Метод интересен тем, что в присутствии этих катализаторов нитрогруппа направляется в боковую цепь [11]. Нитрование минеральных масел в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит к усилению реакции окисления (см. табл. 12). [c.44]

Окисляемость стеариновой кислоты в основном зависит от наличия катализатора в окисляемой смеси. При 112—114°С в присутствии 0,2% перманганата калия за 24 ч окисление прошло неглубоко и потеря в весе составила 2,4 вес. %, эфирное число по- [c.29]

Восстановлением олеиновой кислоты водородом в присутствии катализаторов получают нормальную стеариновую кислоту. Доказательством положения двойных связей в олеиновой кислоте служат образующиеся при ее окислении продукты разрыва цепи (см. реакции окисления, стр. 40). [c.103]

Тетралин Продукты окисления Соли Ni + каприновой и стеариновой кислот в хлорбензоле, диметилфталате, а-тетралоне или без растворителя [811]° Ацетаты Ni + в уксусной кислоте, 50° С. Активность катализаторов уменьшается в ряду Со > > Мп> Си> Ni> Fe [811]°. См. также [1628] [c.193]

Проведена большая работа и по окислению других нефтепродуктов. Г. С. Петровым, А. И. Даниловичем и А. Ю. Рабиновичем [131] проведены исследования, которые легли в основу методов окксления нефтяных масел. При окислении вазелинового масла с удельным весом 0,861 в интервале 100—105°С в качестве катализатора были гфименены цинковые, свинцовые и марганцевые соли стеариновой кислоты. Предварительно очищенное 18%-ным олеумом вазелиновое масло в течение 63 часов при температуре 90—95°С подвергалось воздействию воздуха, пропускаемого в количестве 280—300 л час. Авторами было установлено, что наиболее сильнодействующими катализаторами при этих [c.44]

Изучено влияние многих потенциальных катализаторов на окисление ДИПБ Процесс проводили в присутствии, солей щелочных и щелочноземельных металлов муравьиной, уксусной, щавелевой, бензойной, стеариновой кислот, окисей и гидроокисей металлов, резината марганца и других солей металлов переменной валентности, как индивидуальных, так и со щелочными добавками. [c.87]

Совершенно другую оценку окисляемости пластификаторов дали Де Крое и Тамблин . Эти авторы окисляли пластификатор кислородом при атмосферном давлении в течение 3 ч при 150 °С при непрерывном встряхивании. Диметилфталат и трифенилфосфат в указанных условиях не поглощают кислород, а следовательно, не образуют перекисей или кислот. Другие алифатические эфиры фталевой кислоты, дибутилсебацинат, а также трипропионин присоединяют значительные количества кислорода, достигающие от 20 до 67 мл на 25 мл пластификатора, что, очевидно, связано с наличием в их молекулах метиленовых и метилиде-новых групп. При этом образуется от 0,5 до 1,6 миллиэквивалента перекиси и от 1,5 до 2,3 миллиэквивалента кислоты. Такие результаты неожиданны для дибутилфталата, так как при действии кислорода в течение 60 ч, давлении 7 атм и температуре 100 С на дибутилсебацинат не происходит его окисления. Далее было установлено, что подобные пластификаторы при нагревании их с кислородом при 150 °С ускоряют окислительный распад растворенного в них ацетобутирата целлюлозы (13% ацетатных и 37% бутиратных групп). Индифферентными в этих условиях вновь оказались диметилфталат и трифенилфосфат. Окислению в течение 1 — Зч подвергался 4 %-ный раствор ацетобутирата в пластификаторе. Степень такого термоокислительного распада зависит от строения пластификатора. Найдены пластификаторы, которые, несмотря на содержание в них групп — СНа —, характеризуются исключительно высокой стабильностью, например эфиры 2,2-диметилпропандиола-1,3 и уксусной и бензойной кислот, а также триэтилфосфат. Термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы, вызываемый пластификаторами, особенно дибутилсебацинатом, можно замедлять или даже останавливать с помощью различных ингибиторов. Наиболее пригодными ингибиторами оказались ароматические амины и фенолы. И наоборот, при инициировании процесса перекисью ацетилена можно вызвать термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы с помощью трифенилфосфата даже в атмосфере азота. Ряд солей стеариновой, олеиновой и нафтеновых кислот, обычно при совместном их присутствии с дибутилсебацинатом, каталитически ускоряет термоокислительный распад в атмосфере кислорода. Аналогичное действие оказывает двуокись титана. Установлено также, что одна и та же соль стеариновой кислоты в сочетании с одним пластификатором действует как катализатор, с другими — как ингибитор термоокислительного распада (стеарат меди с дибутилсебацинатом и диэтилфталатом). [c.230]

На примере реакции этерификации стеариновой кислоты полиэтиленгликолями в присутствии катализаторов-серной кислоты и ионообменных смол КУ-1 (на основе л-фенолсуль-фокислоты и формальдегида) и Дауэкс 50 х 8 (на основе стирола и дивинилбензола) [154] показана возможность частичного окисления иолиэтиленгликолей в соответствующие кислоты и последующей их этерификации. Под влиянием серной кислоты окисление проходило глубже, чем в присутствии катионитов. [c.73]

Алифатические или циклоалифатические, моно- или поликарбоновые кислоты с числом углеродных атомов в молекуле выше пяти или их эфиры гидрируются при 170—250° под давлением от 40 до 400 ат в присутствии гидрирующих катализато1ров, причем образуются спирты. Катализаторами могут служить восстановленные хромат меди, кремнезем, кобальт, (Кобальт с окисью калия, кобальт с 2%) пятиокиси ванадия или восстановленный карбонат кобальта и карбонат меди. Окисленный парафин, этиловый эфир олеиновой кислоты, пальмитиновый и стеариновый ангидриды и о.тивковое масло могут быть обработаны таким же образом [c.1064]

Черезвычайно широкое применение нашли нафтенаты тяжелых металлов в качестве катализаторов в процессах нефтехимии. Это-катализаторы окисления углеводородов (нафтенаты кобальта, марганца), катализаторы полимеризации диенов (кобальта), акрилонитрила (марганца), катализаторы реакций оксосинтеза (кобальта), активаторы вулканизации каучука (кобальта, цинка, меди), аминирования стеариновой кислоты (нафтенат марганца) и др. Обзор этой литературы выходит за рамки данной работы и мог бы служить предметом самостоятельных монографий. [c.13]

Смесь алифатических дикарбоновых кислот, содержащая 15— 30% пробковой кислоты, получена при окислении каприновой, пальмитиновой, миристиновой кислот азотной кислотой в смеси. с серной йли фосфорной, в присутствии катализатора соли ванадия 440]. Такая же смесь алифатических кислот, содержащая пробковую кислоту, получена при окислении стеариновой, диоксистеариновой, диоксипальмитинбвой и других жирных кислот азотной кислотой или щелочным раствором перманганата [41]. [c.145]

При окислении изопропилбензола кислородом воздуха в присутствии бикарбоната натрия при 75° можно получить до 57,6% гидроперекиси в реакционной массе [156], а в присутствии порошкообразного карбоната кальция или карбоната бария — с выходом до 94% на изопропилбензол. Причем в реакции с этими карбонатами отсутствует индукционный период [157]. Постепенное снижение активности карбоната кальция можно предупредить путем периодического добавления соды. Отмечается, что карбонат кальция мон ет применяться при относительно высоких температурах с поддержанием большой скорости окисления. Автоокислепие изопропилбензола в присутствии бикарбоната патрия при 120—125° и времени 25 час. приводит к образованию перекиси изонронилбензола с выходом 40—45 [67]. Для инициирования окисления, помимо отл1еченных катализаторов, рекомендуются также окиси, гидроокиси и соли металлов с переменной валентностью, например, марганца или кобальта, гидроокиси и соли щелочных и щелочноземельных металлов и муравьиной, стеариновой, щавелевой, бензойной и других органических кислот, а также газообразный аммиак [159—171]. Алифатические спирты, в частности метанол, ускоряют окисление [172], эфиры 3-кетокарбоиовых кислот, например этиловый эфир ацетоуксусной и бензонлуксуспой кислот, также оказались подходящими для этой цели [111, 173]. [c.510]

Окислению предшествует скрытый период, во время которого кислород поглощается с образованием лишь небольших количеств кислот. Этот период, может быть сокращен применением катализаторов, в частности органических кислот, например стеариновой или коричной, или их солей. В качестве катали затора для избирательного окислеиия некоторых составных частей парафина был предложен скипидар. Це.тесообразность употребления щелочей в качестве катализаторов остается под 1Юпросом. [c.1032]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология