Катализаторы окисление кислотами

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Эта форма катализатора способна к прямому окислению циклогек-1 ана или промежуточных продуктов его окисления, которое протекает более селективно, чем обычный радикально-цепной процесс. (Сообщается, что при 80—90%-ной степени конверсии циклогексана достигается 70—75%-ная селективность по адипиновой кислоте. Окисление ведут в барботажной колонне из реакционной массы затем отгоняют непревращенный циклогексан, уксусную кислоту п образовавшуюся воду. Воду выводят из системы, а циклогексан и уксусную кислоту возвращают на окисление. На следующей установке разделения отгоняют побочные вещества и регенерируют катализатор адипиновую кислоту направляют на очистку. [c.394]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

XII катализатор окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой [c.188]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

С учетом всех этих соображений был разработан процесс жидкофазного каталитического окисления парафина со следующими показателями глубина окисления парафина не более 30—35% (что соответствует кислотному числу а 70 мг КОИ на 1 г оксидата) в начале процесса, когда карбоновые кислоты только начинают накапливаться, поддерживают температуру 125—130°С, а затем ее снижают до 105—110°С окисление проводят при атмосферном давлении, вводя воздух в реакционную барботажную колонну через распределительные устройства с большим числом довольно мелких отверстий (1—2 мм). Применение более чем двукратного избытка воздуха способствует интенсивной турбулизации реакционной массы. При этих условиях и с указанными ранее количествами марганцевого катализатора окисление парафина ведут в течение 15—20 ч. [c.384]

Окисление может проводиться также кислородом воздуха в среде уксусной кислоты в присутствии кобальт-бромидного катализатора. Изофталевая кислота применяется для производства ненасыщенных полиэфиров, алкидных смол и пластификаторов [c.338]

Получение серной кислоты. Окислы азота служат катализатором окисления двуокиси серы в нитрозном способе производства серной кислоты. Механизм реакции включает образование нитрозилсерной кислоты последняя гидролизуется с образованием серной кислоты и регенерацией окислов азота. Реакция протекает в камерах или башнях различных типов, в которых предусмотрены устройства для охлаждения и смешения газов, что повышает их производительность. Данные о производительности разных реакторов для получения 78%-ной серной кислоты нитрозным способом приведены ниже (в кг/м сутки) [c.326]

ГЛАВА 7 КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ [c.237]

Катализаторы окисления в производстве серной кислоты [c.239]

Особенно активно окисление смазок протекает при повышенных температурах и давлениях, в присутствии катализаторов, при воздействии ультрафиолетовых излучений и солнечной радиации, а также атомной радиации. Большинство мыл является катализаторами окисления. Металлы, особенно цветные, и их окислы также способствуют окислению соприкасающихся с ними смазок. Глицерин, спирты, свободные жирные кислоты и окисленные нефтепродукты в большинстве случаев ускоряют окисление. Наличие влаги сокращает индукционный период окисления. [c.665]

Х20 — катализаторы окисления пропилена и акролеина до акриловой кислоты. [c.386]

При получении синтетического метанола образуется около 2% диметилового эфира, на который в настоящее время спрос очень невелик. Существует процесс его окисления в формальдегид катализатор окисления WO + 10% фосфорной кислоты, нанесенный на инертный носитель, например карбид кремния или а - AI2O3. Применяется обедненная по сравнению с взрывоопасной концентрацией смесь эфира и воздуха (3, 4%). Процесс ведут при 450-530°С, атмосферном давлении и среднечасовой объемной скорости подачи газа 1000-4000 Конверсия 90-100% за проход с выходом 70-80% (от теоретического) /37/. [c.312]

СЖК производят жидкофазным окислением парафина кислородом воздуха в присутствии катализатора Окисленный парафин омыляют водным раствором щелочи, переводя кислоты в соли. Непрореагировавший парафин и нейтральные кислородсодержащие вещества (неомыляемые) отделяют от раствора солей (мыла) и повторно, в смеси с исходным парафином, направляют на окисление. Мыла, освобожденные от неомыляемых, разлагают кислотой и выделяют смесь свободных жирных кислот. Из полученных кислот перегонкой получают следующие фракции [14] [c.12]

Продукты окисления парафина — высокомолекулярные кетоны, альдегиды, спирты, жирные кислоты и др. Запах, обусловленный этими веществами, появляется в парафине в результате окисления его кислородом в процессе производства и при хранении. Окислению парафина способствуют повышенные температуры обработки (выше 80—100°С), наличие кислорода и катализаторов окисления (сульфосоединения, образующиеся во время кислотной очистки при повышенных температурах, продукты окисления парафина, остатки от длительного хранения парафина в резервуарах). Чтобы уменьшить окисление, следует хранить парафин в резервуарах при температурах не выше 80 °С. Кроме того, на установках обезмасливания избирательными растворителями нужно снижать содержание кислорода в циркулирующем инертном газе. [c.104]

Как катализаторы окисления еще более активны не сами металлы, а их органические соли. Наиболее эффективно ускоряют гжисление растворимые в маслах свинцовые, марганцевые, медные, железные и щелочные соли жирных и нафтеновых кислот. Добавление к маслу солей нафтеновых кислот увеличивает его склонность к окислению в 1,5—2 раза. [c.76]

Промышленное получение азотной кислоты. Современные промышленные способы получения азотной кислоты основаны на каталитическом окнсле]]ии аммиака кислородом воздуха. При описании свойств аммиака (см. 137) было указано, что он горит Б кислороде, причем продуктами реакции являются вода и свободный азот. Но в присутствии катализаторов окисление аммиака кислородом может протекать иначе. Если пропускать смесь аммиака с воздухом над катализатором, то при 750 °С и определенном составе смеси происходит почти полное превращение N113 в N0 [c.415]

Серная кислота является одним из важнейших химических продуктов. Дж. Донован, Р. Сток и М. Юнлэнд (гл. 7) описали катализаторы окисления диоксида серы в триоксид, равновесие этой реакции и ее кинетику, а также регулируемые параметры промышленного процесса, [c.6]

Однако эти методы уступгют очистке с помощью растворов серной кислоты. Заслуживает внимания непрерывный экстракционный метод очистки НСО смесью водных растворов ароматических сульфокислот и серной кислоты, детали которого требуют дальнейшего изучения. Этот способ пригоден как для очистки НСО, полученных из сульфидных концентратов, так и для выделения НСО из окисленных перекисью водорода фракций дизельного топлива. Непосредственное окисление фракций дизельного топлива с последующим выделением из них НСО в настоящее время разработано Институтом нефтехимического синтеза им. Топчиева, Казанским химико-технологическим институтом и значительно усовершенствовано НИИНефтехимом. Мы в своей рабоге также получали НСО этим способом в периодическом режиме при нагревании реакционной смеси (диз. топлива + перекись водорода) до 80—90 "С, используя в качестве катализатора серную кислоту, и считаем, что этот метод значительно технологичнее, чем применение уксусной кислоты, ввиду отсутствия промывок диз. топлива и сульфоксидов от уксусной кислоты. [c.35]

В XVIII и XIX вв. серную кислоту получали камерным способом, который сейчас в основном устарел. В качестве катализаторов окисления ЗОг в этом способе использовались оксиды азота, растворенные в жидкой фазе. В результате образовывался продукт с относительно низкой концентрацией (обычно не выше 77—78 масс. % Н2504), что во многих случаях было недостаточно. [c.238]

В статье [102] обобщен накопленный к 1979 г. опыт использования советских катализаторов окисления ЗОг. Катализаторы СВД и СВИТ стоят недорого и проявляют хорошие технологические свойства. В СССР на них производится более 657о всей серной кислоты. В интенсивно работающих системах применять БАВ невозможно по санитарным соображениям. Термостойкий катализатор ТС недостаточно испытан в промышленных условиях. Катализаторы СВС и ИК-1-4 сравнительно дорогостоящи (соответственно в 2,5 и 6 раз дороже, чем СВИТ). Поэтому они производились в очень ограниченных количествах. К моменту написания статьи имелся двухлетний опыт эксплуатации промышленной установки, в которой катализатор СВД использовался вместе с ИК-1-4. Сочетание катализаторов СВД и СВИТ практиковалось около 10 лет. [c.254]

Ввиду отсутствия стандартных методов испытания катализаторов окисления SO2 все основные фирмы, производящие катализаторы, разработали собственные методы. Комитет D32 Американского общества по испытанию материалов (ASTM) предложил методы определения физических свойств, а процедуры определения активности катализатора и его химического анализа к концу 1982 г. еще не были разработаны. Ниже перечислены стандартные методы ASTM определения физических свойств катализаторов, которые могут оказаться полезными при испытании катализаторов, используемых для получения серной кислоты [111]. Другие методы разрабатываются комитетом D32 и станут доступными в ближайшее время. [c.258]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Окисление смеси га-ксилола и метил-п-толуилата, взятых в отношении 1 2, проводится при температуре 140—180 С и давлении 0,6—1 МПа воздухом, барботирующим через реакционную массу. Катализаторами окисления служат бензоат или нафтенат кобальта. Полученный оксидат содержит 25% п-толуиловой кислоты, 30% метил-га-толуилата, 15% терефталевой кислоты и до 25% монометилового эфира фталевой кислоты. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология