Сульфирование хлорсульфоновой кислотой

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

Равномерность распределения фиксированных ионов в пленке уменьшается с понижением степени сульфирования, так как за то короткое время, при котором достигается низкая степень сульфирования, хлорсульфоновая кислота не успевает проникнуть во все внутренние участки пленки. Значительно большей равномерности распределения заместителей можно достичь путем сильного увеличения скорости диффузии кислоты внутрь пленки по сравнению со скоростью реакции сульфирования. [c.348]

Продукт взаимодействия с глицеринхлоргидрином может быть точно так же сульфирован хлорсульфоновой кислотой и в нейтрализованной форме использован в качестве вспомогательного материала для текстильной промыщленности. [c.424]

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой и нейтрализация щелочами позволяют легко и с хорошими выходами получить из этих спиртов алкилсульфаты, которые обладают очень хорошими пенообразующими, смачивающими и эмульгирующими свойствами, а в смеси с суль-ф дтом натрия являются отличным моющим средством для шерсти [94]. [c.472]

Сульфатирование спиртов серным ангидридом имеет те же преимущества, что и при сульфировании хлорсульфоновой кислотой. Кроме того, серный ангидрид дешевле хлорсульфоновой кислоты, н дает образования НС1 и, следовательно, не нужна стадия утилизации НС1. Поэтому сульфатирование серным ангидридом является сейчас наиболее перспективным и вытесняет другие способк. [c.325]

Окрашивание, наблюдающееся при сульфировании высокомолекулярных углеводородов, вероятно, вызвано образованием комплексов с серным ангидридом [828]. При действии серной кислоты на растворенный в уксусном ангидриде флуорен, а также-при обработке самого флоурена [829] или его хлороформного раствора [830] хлорсульфоновой кислотой образуется 2-сульфокислота [831]. Дальнейшее сульфирование хлорсульфоновой кислотой или 4 весовыми частями серной кислоты при 100° приводит-к 2,7-дисульфокислоте [832] с примесью двух других изомеров... Строенпе основного проду кта реакции определено посредством , сплавления с щелочью [829]. Ниже указано вероятное строение обоих побочных продуктов реакции. [c.127]

Непрерывное сульфирование хлорсульфоновой кислотой затрудняется из-за сравнительно высокой вязкости сульфированного продукта, что при обычных условиях ввиду сильного выделения хлористого водорода приводит к вспениванию продукта. Это затрудняет охлаждение реакциоиной массы. Указанные недостатки можно устранить, если жирный спирт и хлорсульфоновую кислот подавать в сульфуратор в распыленном состоянии через форсунку. [c.72]

Также необратима и реакция сульфирования хлорсульфоновой кислотой, применяющейся в случаях, когда целевой продукт — не сульфокислота, а ее хлорангидрид — сульфохлорнд. Реакция идет в две стадии [c.56]

При непосредственном сульфировании анилина серной кислотой сульфогруппа вступает в пара-положение. Орто-производное получается при сульфировании хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. Реакция идет в две стадии вначале образуется не устойчивая в кислых водных растворах сульфаминокислота (которая в водных растворах кислот распадается на анилин и серную кислоту). При нагревании в органических растворителях при температуре свыше 140° сульф-аминокислота изомериауется в о-аминобензолсульфокислоту, причем об- разуется небольшое количество и других изомеров. Степень изомеризации зависит от температуры. [c.258]

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой. Хлорсульфоновая кислота реагирует с алифатическими (и ароматически- [c.88]

Однако, проводя сульфирование хлорсульфоновой кислотой в среде нейтрального растворителя при О—5° или применяя комплексно связанный серный ангидрид, можно вводить сульфогруппу на место водорода у атома углерода, связанного двойной связью. В таких случаях непредельная связь сульфируемого соединения остается незатронутой и продуктом реакции является ненасыщенная сульфокислота. [c.117]

Поэтому для того чтобы направить реакцию сульфирования хлорсульфоновой кислотой в сторону получения сульфохлорида, требуется применять весьма большой избыток хлорсульфоновой кислоты (4—5-кратный). [c.80]

Сульфокислота далее взаимодействует с хлорсульфоновой кислотой с образованием сульфохлорида, эта стадия реакции обратима. Конечным продуктом при сульфировании хлорсульфоновой кислотой является сульфохлорид [c.484]

У аценафтена введение заместителей происходит почти исключительно в ядро при бромировании, хлорировании, иодировании, нитровании и сульфировании в обычных условиях образуются 3-монозамещенные производные аценафтена. Впрочем, при нитровании бензоилнитратом, и при сульфировании хлорсульфоновой кислотой заместитель вступает в положение 1. Интересно отметить, что при нагревании 1-нитроаценафтена [c.97]

Нафталин-а-сульфокислота без примеси изомера может быть получена сульфированием хлорсульфоновой КИСЛОТОЙ в органическом растворителе. [c.53]

Хлорсульфоновая кислота используется в качестве сульфирую-его агента в случаях, когда нужно получить не саму сульфокис-)ту, а ее хлорангидрид (сульфохлорид). Чтобы направить реакто сульфирования хлорсульфоновой кислотой в сторону получе-1Я сульфохлорида, требуется применять 4—6-кратный избыток (орсульфоновой кислоты. [c.37]

В последнее время в промышленность внедряется новый вид катализато )а этой реакции — ионообменные смолы. Лучшим катализатором является катионит марки КУ-2. Его получают сополимеризацией стирола с дивинилбензолом и последующим сульфированием хлорсульфоновой кислотой и омылением щелочью или водой. Этот катализатор представляет собой монофункциональный сильнокислотный катионит с активной группой 50зН. Выпускается он в натриевой и водородной форме. В натриевой форме катионит неактивен, и перед алкилирова-нием его нужно перевести в водородную форму обработкой 10%-ной серной или соляной кислотой, затем промыть до нейтральной реакции промывных вод и высушить. Строение его можно изобразить следующим образом [c.121]

При сульфировании возможно образование сульфона. Так, в реакции бензола с триоксидом серы в паровой фазе содержание фенилсульфона составляет 50%, а в хлороформе только 2% [9]. Сульфирование хлорсульфоновой кислотой приводит к арен-сульфокислотам и хлористому водороду, но при использовании избытка хлорсульфоновой кислоты образуются сульфонилхлорид и серная кислота [9]. [c.513]

В качестве примера получения хлорангидридов сульфокислот сульфированием хлорсульфоновой кислотой можно указать на пропись получения бензолсульфохлорида, основанную на германском патенте одной сахариновой фабрики, приведенную в Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 469 (1949). [c.337]

Для того чтобы направить реакцию сульфирования хлорсульфоновой кислотой в сторону получения сульфохлорида, требуется применять весьма большой избыток хлорсульфоновой кислоты (4—5-кратный). Добавление хлористого или сернокислого натрия позволяет повысить выход сульфохлорида и снизить избыток хлорсульфоновой кислоты. Целесообразна добавка инертного растворителя (хлористого метилена, тетрахлорэтана и т. п.). [c.104]

Диарилмочевины предложены также в качестве исходного материала для получения замещенных ароматических аминов, например, нитрованием или сульфированием хлорсульфоновой кислотой и последующим отщеплением остатка угольной кислоты. В частности, советскими исследователями предложено получать таким образом амид сульфаниловой кислоты з. Отщепление остатка уголь- [c.576]

Антрацен легко сульфируется Сульфирование хлорсульфоновой кислотой или олеумом в ледяной уксусной кислоте приводит к смеси, содержащей 50% а- и 30% р-моносульфокислот с примесью [c.285]

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой приводит к арен-сульфокислотам и хлористому водороду, но при использовании избытка хлорсульфоновой кислоты образуются сульфонилхлорид и серная кислота [9]. [c.513]

Реакции у атома азота. Первичные амины при сульфировании хлорсульфоновой кислотой или комплексом серный ангидрид —пиридин дают N-алкилсульфамиды [c.403]

Из таких способов наибольшее техническое значение имеют 1) сульфирование запеканием 2) сульфирование в парах 3) сульфирование в присутствии катализаторов 4) сульфирование в присутствии сульфата натрия 5) сульфирование хлорсульфоновой кислотой. [c.207]

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой. Хлорсульфоновая кислота применяется как сульфирующий агент главным образом в тех случаях, когда при сульфировании требуется получить не сами сульфюкислоты, а их хлорангидриды—сульфохлориды. [c.209]

Та же самая последовательность реакций, включающая образование в качестве промежуточного продукта пиросульфоната, бы.ла предложена для объяснения образования сульфона при сульфировании хлорсульфоновой кислотой [256]. [c.71]

Считают, что сульфирование хлорсульфоновой кислоты проходит через промежуточное образование пиросульфонатов [256] аналогично сульфированию серным ангидридом (см. стр. 70). Образование сульфонов отмечается нри использовании обоих реагентов [193]. [c.90]

Приведенная схема показывает, что при сульфировании олеумом вода не образуется и реакция необратима. Необратима также реакция сульфирования хлорсульфоновой кислотой [c.62]