Спирты серным ангидридом и его комплексами

Установка представляет собой комплекс оборудования, в котором производится получение серного ангидрида из серы, суль-фатирование спиртов и нейтрализация полученных сульфоэфиров едкой щелочью. Сернистый ангидрид, получаемый в установке сжиганием серы, проходит через слой катализатора — пятиокиси ванадия. Здесь он вступает в реакцию с кислородом воздуха и превращается в серный ангидрид. Сульфатирование жирных спиртов серным ангидридом происходит в четырех сульфураторах при перетекании спиртов из верхней части одного в нижнюю часть последующего аппарата. Температура сульфатирования поддерживается в пределах 42—48 С прокачиванием воды через охлаждающие змеевики. Сульфураторы работают при остаточном давлении 0,5—0,6 кПа. После сульфоэтерификации кислый продукт нейтрализуют раствором едкого натра. Нейтрализацию ведут, поддерживая температуру в пределах 50—60°С. Процесс нейтрализации экзотермичен и требует искусственного охлаждения с перемешиванием. Едкий натр нейтрализует не только сульфоэфиры жирных спиртов, но и избыточную серную кислоту. [c.182]

В последнее время в качестве сульфатирующего агента приобрел большое значение серный ангидрид. Его электрофильные свойства обусловлены наличием вакантных орбиталей за их счет он может связываться с кислородным атомом спирта, образуя комплекс, который превращается в алкилсерную кислоту [c.319]

Вторая стадия П. (циклизация) в большинстве случаев сопровождается выделением воды, реже — спиртов, фенолов, к-т, аммиака, сероводорода, водорода и др. Поскольку вероятность образования тех или иных циклов различна, условия термич. циклизации могут изменяться в широких пределах. Реакцию обычно осуществляют при 100—400°С в твердом состоянии (иногда под вакуумом или в среде инертного газа) или в р-ре. Процесс обычно ускоряется при использовании химич. агентов, связывающих выделяющиеся низкомолекулярные продукты. К таким агентам относятся полифосфорная к-та, комплекс диметилформамида с серным ангидридом и др., к-рые одновременно служат растворителями и, вероятно, катализаторами циклизации. Вещества кислого характера в нек-рых случаях ускоряют замыкание циклов в преполимере. [c.44]

Диметилформамид хорошо смешивается с эфирами, спиртами, кетонами, ароматическими углеводородами парафиновые углеводороды растворяются в нем ограниченно. Легко дает комплексы с фтористым бором, хлористым водородом, серным ангидридом и др. Наибольшее сродство к диметилформамиду имеют синильная кислота, хлористый водород, сероводород, ацетилен наименьшее — предельные углеводороды, олефины, окись углерода, азот. [c.232]

Эти углеводороды принадлежат содержащих одно бензольное и одно ствляется путем алкилирования нафтено-ароматического соединения спиртом жирного ряда по методу, менее грубому и легче регулируемому, чем алкилиро-вание с серной кислотой, хлористым алюминием или хлористым цинком. В качестве катализатора был выбран фтористый бор, который прост в обращении и не вызывает значительного осмоления. Для лабораторных синтезов, фтористый бор был приготовлен из фторбората калия и борного ангидрида в сравнительно простом приборе из стекла пирекс, поскольку основная примесь — фтористоводородная кислота — не вызывает затруднений в работе (фиг. 1). Скорость выделения фтористого бора легко регулировать, изменяя нагревание колбы. Фтористый бор, введенный непосредственно в реакционную смесь, образует комплекс с гидроксилом спиртов, разлагающийся в момент алкилирования при температуре выше 150°. Для боЛее сложных синтезов пользовались сжатым газом из баллона. [c.44]

Терпеновые спирты переводили в углеводороды, нанося на пятно пробы каплю концентрированной серной кислоты, после чего пробу элюировали гексаном. Образовавшиеся в результате реакции углеводороды легко перемещались из реакционной зоны, тогда как кислородсодержащие соединения оставались на месте [1]. Дегидратацию в капиллярах проводили с помощью раствора оксихлорида фосфора в пиридине [15]. Таким же образом использовали комплекс хромовой кислоты с пиридином [33]. Для проведения реакции к смеси 40 мкл безводного пиридина с 4 мг тонкого порошка хромового ангидрида добавляли раствор, содержащий 5 мг исследуемого соединения в 50 мкл безводного пиридина. Смесь выдерживали 12 ч при комнатной температуре, отбирали пробу объемом 10 мкл и наносили ее на хроматографическую пластинку. [c.201]

Основным промежуточным продуктом в производстве металлического титана является его тетрахлорид технический и ректифицированный. Главными примесями четыреххлористого титана, влияющими на качество титановой губки, являются хлориды кремния, ванадия, железа, свободный хлор, фосген и некоторые другие органические соединения. Для определения указанных примесей тетрахлорид титана растворяют в разбавленной азотной кисло7 е, охлажденной до —30, —40", после чего к раствору добавляют серную кислоту и выпаривают до паров серного ангидрида. В дальнейшем ванадий определяют колориметрически с перекисью водорода в присутствии фтор-иопа или в виде фосфорновольфрамово-ванадиевого комплекса желтого цвета, который Э1(страгируют изобутиловым спиртом. Чувствительность первого способа 2-10 %, второго —5-10 %. Железо определяют колориметрически с роданидом, сульфосалициловой кислотой или G о-фенантролином. Определение кремния осуществляют спектроскопическим методом после растворения тетрахлорида титана в охлажденной до —30, —40° разбавленной серной кислоте. Для определения хлора пробу тетрахлорида титана переводят в водный раствор иодистого калия и по количеству выделившегося иода устанавливают количество хлора. Этот метод позволяет определять не только содержание хлора, но и других примесей, способных вытеснять иод из его соединений. Хлор, различные органические хлорпроизводные и другие кислородные органические соединения определяют с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.244]

Сульфатирование комплексами серного ангидрида. Комплексы серпого ангидрида превращают спирты в алкилсульфаты [c.307]

Пиридиновый комплекс является наименее реакционноснособпым, тогда как продукт присоединения серного ангидрида к дихлор-этиловому эфиру обладает, повидимому, наибольшей активностью. Пиридиновое соединение вступает в реакцию с ненасыщенными спиртами, почти не затрагивая двойные связи [28]. Дио-ксансульфотриоксид реагирует со спиртовой группой быстрее, чем с ненасыщенной связью, но, присутствуя в избытке, он присоединяется по двойной связи. [c.12]

Пиросульфат активнее пиридинсульфотриоксида [32а], и так как он употребляется в ииридиновом растворе, то сначала, повидимому, образуется пиридиновый комплекс. Взаимодействие пиросульфата калия с фенольными соединениями относится к числу хорошо изученных реакций, тогда как соответствующих данных о прямом действии его на спирты недостаточно. В качестве этерифицирующего агента запатентован продукт присоединения серного ангидрида к азотистокислому натрию [326]. [c.12]

Из тио ксана и серного ангидрида может быть получен комплекс, аналогичный диоксан-сульфотриоксиду. Он образуется при действии на тиоксан дымящей серной кислоты, серного ангидрида, метилсульфоновой, хлорсульфоновой или фторсульфоновой кислот. По патентным данным этот комплекс является хорошим сульфирующим агентом и при действии на непредельные соединения и спирты дает соответствующие сульфопроизводные. Более подробных сведений о нем не имеется. [c.262]

Окислительный агент. Парик п Деринг [101 описалп новый окислительный агент, содержащий серный ангидрид в виде комплекса с пиридипом и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при ломиагиоР температуре до альдегидов и кетонов соответственно. Аллиловые спирты окис.ляются до соответствующие а.(5-непредель-ные карбоиилъны,ч соединений. [c.399]

За период с 1966 по 1972 гг. в системе Миннефтехимпрома СССР создана установка по сульфатированию спиртов хлорсульфоновой кислотой на Шебекинском химкомбинате, установка по производству алкилоламидов фракции i2— i6 на Волгодонском химкомбинате, введены в действие мощности по производству вторичных алкилсульфатов на Новокуйбышевском НПК и на сланцехимическом комбинате Кивиыли . Готовится к пуску комплекс производств ПАВ и СМС на Ангарском НХК. Заканчивается проектирование установки по сульфатированию спиртов газообразным серным ангидридом для Волгодонского химкомбината. [c.44]

Ввиду недостатков серной кислоты как сульфатирующего агента нашли применение и другие реагенты хлорсульфоновая кислота, серный ангидрид и некоторые его комплексы, сульфаминовая кислота. При взаимодействии их со спиртом реакция становится необратимой, что позволяет достигнуть высокой степени конверсии спирта, используя лишь небольшой избыток этих реагентов [c.258]

Арсеназо III был применен и в качестве металлиндикатора на ион бария при объемном определении сульфат-иопов [683, 685—687]. Реагент имеет розовую окраску при pH 4—6, а его комплекс с барием — синюю. С помощью арсеназо III определяют серу в дымовых газах [685] и органических соединениях [686, 687]. Общее содержание серы в дымовых газах находят, анализируя раствор перекиси водорода, через который пропускали газ. Серный ангидрид поглощают 80о/д-ным изопропиловым спиртом и титруют раствором ацетата бария. Определению не мешают I , Og , NO3, NO2 и 300-кратные количества SO3 . В присутствии РОГ результаты завышены. [c.67]

Третий метод [4] включает обработку при 25 °С раствора спирта в ДМСО 3 мол. экв. комплекса пиридин — серный ангидрид и 7—16 мол. экв. триэтиламина. Хотя этот метод дает очень хорошие результаты при окислении многих типов изолированных гидроксильных групп, он еще не нашел широкого применения в химии углеводов. В связи с тем что среда имеет основной характер, сложноэфирные группы, находящиеся в р-положении по отношению к вновь образовавшейся карбонильной группе, легко отщепляются. Поэтому использование смеси ДМСО—пиридинсульфотриоксид представляет собой эффективный путь синтеза (а,р-непредельных кетосахаров [18]. Установлено [4], что в процессе реакции образуется лишь незначительное количество тиометокси-метиловых эфиров [4]. Если в молекуле сахара отсутствуют группы, способные к р-элиминированию, окисление первичных гидроксильных групп в альдегидные дает вполне удовлетворительные результаты [18]. [c.247]

Б.В. П а с с е т, В.К. Пэршиков, Сульфатирование алифатических спиртов комплексом серного ангидрида с трибутиламином в среде инертного растворителя. Кинетика и механизм................................ 567 [c.434]

Ацетиленовые спирты были окислены по Джонсу до кетонов с сохранением тройной связи путем прибавления раствора рассчитанного количества хромового ангидрида в водной серной кислоте к раствору спирта в ацетоне (Боудеи, 1946 Бледон, 1951). Окисление протекает быстро и с высокими выходами, но низкая растворяющая способность ацетона ограничивает применение метода. Для окисления веществ, содержащих чувствительные к кислотам группы, пригоден пиридиновый раствор комплекса хромового ангидрида с пиридином (Пус, 1953), хотя при этом способе в некоторых случаях образуются трудно разделяемые эмульсии. Первичные бензиловые или аллиловые спирты гладко окисляются этим реагентом до альдегидов (Холум, 1961). По другому способу [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология