Сульфирование толуидина

Таблица 9 СУЛЬФИРОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ТОЛУИДИНА А — серная кислота, Б — олеум, В — хлорсульфоновая кислота

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

Какие вещества образуются при бромировании и сульфировании анилина и о-толуидина [c.108]

Сульфирование толуидинов. Сульфирование паратолуидина не отличается от сульфирования анилина, за исключением того, что весь дихлорбензол отгоняют паром (вакуум-отгонка не производится). Кроме того, натриевую соль 4-толуидин-З-сульфокислоты приходится выделять из насыщенного раствора Na l (в воде она растворима). Готовый продукт находит применение также в производстве азокрасителей. [c.192]

В результате сульфирования дегидротио-ге-толуидина и окисления полученной сульфокислоты гипохлоритом на холоду получается желтый азокраситель для шерсти, ше.лкд и хлопка, прочный к свету, но менее прочный к стирке [c.666]

Получение и формула. Сплавление /г-толуидина с серой, сульфирование образовавшегося 2-(4-аминофенил) 6-метилбензотиазола, диазотирование полученной сульфокислоты и азосочетание. [c.389]

Производство кислотного зеленого антрахинонового. Производство состоит из двух основных операций араминирование хинизарина п-толуидином и сульфирование основания красителя. Вспомогательными операциями в производстве являются регенерация метилового спирта и п-толуидина. [c.450]

Как показали исследования, титановый желтый, выпускаемый промышленностью химических реактивов СССР, не дает цветной реакции с ионом свинца. Известно, что исходным полупродуктом для синтеза данного реактива служит дегидро-тио-п-толуидинсульфокислота, которую в свою очередь получают сульфированием дегидротио-п-толуидина олеумом. В этом случае, по данным литературы [5], сульфогруппа занимает орто-положение по отношению к метильной группе, а не к аминогруппе. С другой стороны, по данным патента [6], метод запекания сернокислой соли дегидротио-п-толуидина приводит к образованию сульфокислоты, в которой сульфогруппа расположена в орто-положении к аминогруппе. [c.59]

Толуидинсульфокислота была получена в результате различных реакций. Препаративное значение имеют следующие из них сульфирование о-толуидина oлeyмoм - перегруппировка средней или кислой сернокислой соли амина восстановление соответствующей нитротолуолсульфокислоты . Изложенная выше пропись основана на указаниях Губера , который описал получение-десяти аминоарилсульфокислот. [c.479]

При нитровании я-толуидина, с защитой аминогруппы уксусной кислотой, получается З-нитро-4-аминотолуол (азоамин красный А) (9). При сульфировании п-толуидина запеканием образуется 4-аминотолуол-З-сульфокислота (10)-, сульфирование п-толуидина олеумом в жидкой среде приводит к получению 4-аминотолуол-2,5-дисульфокислоты (11). [c.324]

Этот краситель получается при сульфировании продукта конденсации 1-метиламино-4-бромантрахинона с /г-толуидином в присутствии щелочи и медного катализатора. Он образует на шерсти зеленовато-синие выкраски с умеренной устойчивостью к мокрым обработкам и сравнительно слабой светопрочностью. [c.93]

Для его получения используются те же исходные продукты, что и для Ализаринового цианинового зеленого О, а именно, хинизарин, лейкохинизарин и га-толуидин. Поскольку реакция проводится в водном спирте, конденсация происходит преимущественно по одной гидроксильной группе. Тот же продукт получается при взаимодействии 1-гидрокси-4-хлорантрахинона с л-толуидином [144]. Лишь несколько представителей типа 1-амино-2-арилокси-4-гидроксиантрахинона вошли в ассортимент товарных красителей. В качестве примера можно привести сульфированный продукт конденсации 1-амино-4-гидрокси-2-бромантрахинона с замещенным фенолом [145] [c.102]

При нитровании толуола 1) до мононитросоединений образуется смесь трех изомеров о-нитротолуола (2), л-нитротолуола (7) и лг-нитротолуол а (17). При дальнейшем нитровании моноаитротолуолов получается смесь динитро-толуолов, из которых в наибольшем количестве образуется технически наиболее важный 2,4-динитротолуол (15). При восстановлении мононитротолуолов чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получаются соответствующие аминосоединения—толуидины из о-нитротолуола получается о-толуидин (5), из п-нитротолуола—п-толуидин (8) и из л-нитротолуола— л-толуидин (/ . При восстановлении 2,4-динитротолуола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется л -толуилендиамин (16). При сульфировании п-нптротолуола олеумом получается 4-нитротолуол-2-суль-фокислота (12), из которой при окислении воздухом образуется соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой группировкой— —СН=ЧС—. Это соединение называется 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисуль-фокислотой (13). При восстановлении ее чугунной стружкой в присутствии хлористого железа образуется 4,4 -лнаминостильбен-2,2 -дисульфокислота (14). о-Толуидин и п-толуидин служат сырьем для получения ряда полупродуктов. При нитровании о-толуидина, без защиты аминогруппы, получается 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж) (4), при нитровании о-толуидина, с защитой аминогруппы л-толуолсульфохлоридом получается 5-нитро-2-аминотолуол (азоамин красный ЗС) (5). При диазотировании о-толуидина и сочетании диазосоединения с о-толуидином образуется (через диазоаминосоеДйнение) аминоазотолуол (5). [c.324]

Из л-толуидина, как и из о-толуидина, можно получить две моносульфокислоты. 2-Метил-5-аминобензолсульфокислота образуется при сульфировании л-толуидина 50%-ным олеумом [384] при 0° или при нагревании его с 2,5 весовой части 14%-ного олеума [438] до 180°. Если, однако, прекратить нагревание, как только появится запах сернистого ангидрида [385], главным продуктом реакции окажется изомерная 2-амино-5-метилбензолсуль-фокислота, превращающаяся при дальнейшем нагревании в 2-метил- [c.65]

Бромирование сульфокислот, полученных из о- и л-нитроани-линов, приводит к соответствующим дибромнитроанилинам, а из. л -нитроанилинсульфокислоты образуется, как и в случае метаниловой кислоты, трибромнитроаминобензолсульфокислота [95]. Смесь моно- и дисульфокислот л -толуидина с высоким выходом дает трибром-л -толуидин, но продукты сульфирования орто- и лара-изомеров бромируются значительно труднее. При избыточном количестве бромной воды происходит частичное окисление [c.221]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Ди-п-толуидино- и 1,4-ди-и-бутиланилино-5,8-дигидро-ксиантрахиноны при сульфировании слабым олеумом (20 °С) образуют дисульфокислоты (III), Na-соли к-рых-желто-зеленые кислотные красители. [c.44]

В основу разработанной нами методики получения брил-лиаитсульфофлавииа положен метод Конденсации 4-амино-З-сульфонафталевого ангидрида с п-толуидином [2]. 4-Амино-З-сульфонафталевый ангидрид получают сульфированием 4-аминонафталевой кислоты. [c.99]

Сульфирование аминов, особенно тех, которые можно сульфировать методом запекания (анилин, толуидины, ксилидины, хлоранилнны, л- и р-нафталамины), предложено проводить в смесях с высококипящими иидиферентными по отношению к серной кислоте и к амину органическими растворителями (хлорбензол, сольвент-нафта, керосин, трансформаторное масло). Здесь мы имеем разновидность только-что отмеченного метода, так как с парами растворителя удаляется реакционная вод а 53), [c.84]

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 150 мл с мешалкой и термометром. Загружают 41 мл 2 %-ного олеума и при 20°С при размешивании добавляют небольшими порциями в течение 1—2 ч 13,6 г 5,8-ди-гидрокси-1,4-ди(4-толуидино) антрахинона, не допуская повышения температуры выше 30°С. Смесь выдерживают 3 ч при 30—35°С и проверяют на полноту сульфирования. Реакция считается законченной, если отсутствует непрореагировавшее основание красителя [c.133]

Сульфирование анилина и других ароматических аминов может быть осуществлено различными путями наиболее часто используется так называемый способ запекания , при котором сернокислый амин нагревают при температуре 180° или выше в течение нескольких часов. Иллюстрацией этого метода может служить синтез 4-амино-З-метилбензолсульфокислоты нагреванием сернокислой соли о-толуидина (СОП, 4, 477 выход 83%) [c.89]

Ароматические нитросоединения играют важную роль как взрывчатые вещества и промежуточные продукты для получения главным образом аминов (анилина из нитробензола, толуидинов из мононитротолуола, ж-фенилендиамина и ж-толуилидендиамина из динитробензола и динитротолуола). Нитрофенолы обычно получают через стадию сульфирования (сами фенолы легко окисляются азотной кислотой) [c.469]

Сравните сульфирование следующих соединений анилина, Ы,Ы-диметил-о-толуидина, бензонитрила и диметилбензонитрила. [c.364]

Первой стадией синтеза этого красителя [122] является нуклеофильное замещение сульфогруппы в антрахинон-1-сульфокислоте изопропиламином. Далее 1-изопропиламиноантрахинон бромируют в 4-положение, конденсируют с л-толуидином и сульфируют в слабом олеуме. Более высокий выход достигается посредством ацетилирования алкнла.миногруппы перед бромированием. Ацетильную группу удаляют с помощью гидролиза до или после сульфирования. [c.94]

Кислотный чисто-голубой антрахиноновый, содержащий одну арилированную аминогруппу, получают конденсацией 2,4-дибром-1-ами-ноантрахинона с п-толуидином с последующим сульфированием 5%-ным олеумом при 15—20 °С [c.210]

При нагревании пери-кислоты (/) с анилином в присутствии серной кислоты образуется фенил-пери-кислота (2), а при нагревании пери-кислоты в тех же условиях с га-толуидином—толил-пери-кислота (5). При сульфировании пери-кислоты высокопроцентным олеумом в присутствии сульфата натрия получаются, в зависимости от условий сульфирования, 1-нафтиламин-4,8-дисульфокислота (амино-С-кислота) 4) и 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислота (7). При сплавлении амино-С-кислоты с едким кали получается 1-амино-8-нафтол-4-сулы -кислота (С-кислота) (5), ацетилирование которой уксусным ангидридом дает ацзтил-С-кислоту (6). При сплавлении 1,8-нафтсультам-2,4-дисульфокислоты со смесью едкого натра и едкого кали получается 1-амино-8-нафтол-2,4-дисульфокислота (СС-кислота) (8). [c.474]

Замещение гидроксильных групп в 1,4-диоксиантрахиноне происходит ступенчато. При снижении температуры реакции с п-толуидином до 80° С образуется 1-окси-4-толиламиноантрахинон, сульфированием которого получают кислотный фиолетовый антрахиноновый [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология