Кривые скорость окисления время

Фиг. 144. Общие формы кривых (скорость окисления—время), соответствующие различным уравнениям (вид может меняться в зависимости от соотношения между константами)

Алюминий и цинк повышают скорость окисления, как это показано на рис. 3 и 4. Скорость окисления быстро возрастает с увеличением содержания алюминия вплоть до 10 /в, после чего почти не изменяется. Перелом на кривой скорости окисления примерно соответствует концентрации насыщенного твердого раствора алюминия в магнии. Сплав с 18,66 /о А1 имеет двухфазную структуру, в то время как прочие изученные сплавы при температуре окисления были однофазны. Цинк увеличивает скорость окисления примерно в такой же степени, как и алюминий, однако в этой системе не были исследованы двухфазные сплавы. [c.705]

В общем случае (в динамических системах) характер изменения этих величин не всегда одинаков и зависит от конкретного процесса. Например, при больших объемных скоростях (малое время контакта) степень конверсии будет меньше а выход увеличится. Удельная производительность возрастает пока время контакта не достигнет оптимального значения, после чего при больших объемных скоростях удельная производительность начинает уменьшаться. Сказанное можно проиллюстрировать рис. 6, на котором представлены кривые взаимного изменения этих величин при окислении метана в формальдегид в динамической системе (трубчатый реактор). [c.30]

Данные по окалиностойкости получены для сопоставления их с данными по сроку службы нагревателей. Окалиностойкость оценивали по суммарному увеличению массы образцов (диаметр 3 мм, длина 25 мм), полученному в процессе циклического окисления (продолжительность цикла 96 ч) при 1230°С в течение 672 ч. Кривые, построенные в координатах увеличение массы - время, показывают, что скорость окисления, начиная со второго цикла, устанавливается примерно постоянной и зависит от состава сплава (рис. 49). Зависимость суммарного увеличения массы от состава сплавов с 3 - 3,5 % А1 представлена на рис. 50. [c.80]

Обычным критерием того обстоятельства, что диффузия не является процессом, определяющим скорость реакции, является независимость скорости реакции от степени перемешивания. Так, для проверки условий, при которых можно определить истинные скорости окисления, Джордж, Райдил и Робертсон [14] исследовали влияние скорости встряхивания на скорость поглощения кислорода тетралином. Экспериментальные данные для 1 г вещества при 108° приведены на рис. 4, на котором кривая А соответствует некатализированной реакции, а кривые Б и В—реакциям в присутствии ускорителей. Низкие скорости реакции в случае А совершенно не зависят от встряхивания, в то же время более высокие скорости в случае В повышаются при увеличении скорости встряхивания. Однако и в последнем сл - [c.24]

Правильность этой теории ингибирования и автокаталитического окисления подтверждается также дапными, приведенными на рис. 64, которые показывают, как изменяют ся реакционные кривые при измене НИИ концентрации ингибитора [851-Постоянная скорость окисления мало зависит от концентрации ингибитора, тогда как время до нача,1а автокатализа приблизительно пропорционально ей. Оба эти факту следуют из рассмотренной вы [1е теории. [c.162]

В этих условиях изменение начальной скорости окисления 3-алкилпиридинов происходит по псевдопервому порядку (рис. 2, кривая 5). По экспериментальным данным (рис. 1) графическим решением уравнения первого порядка в координатах 1 С — время (где С — концептрация 3-алкилпиридинов) найдены значения констант скоростей окисления исследуемых 3-метил- и этилпиридинов в присутствии смешанной металл-бромидной каталитической системы (табл. 1). [c.20]

Из фиг. 1 следует, что константа скорости окисления /С, характеризующая линейный участок кривой (JAg = К,1, где t — время), [c.128]

Имея кинетические кривые накопления основных продуктов реакции, можно установить скорость окисления циклогексана в любой момент времени. Отношение скорости его окисления к скорости инициирования цепей позволяет найти длину цепи для данного момента реакции. В ходе реакции длина цепи уменьшается (рис. 45), что и должно наблюдаться при квадратичном обрыве цепей. Однако, в то время как скорость инициирования цепей нарастает монотонно, длина цепи, уменьшаясь, проходит через минимум, а затем через макси- [c.98]

Многие экспериментальные данные подтверждают справедливость этого уравнения в случае, если нет каких-либо причин, нарушающих целость защитной пленки во время ее роста и если шленка не очень тонка. Типичная кривая изменения толщины пленки по параболическому закону показана на рис. 7. В начальной стадии роста пленок, когда ее защитные свойства ничтожны, скорость окисления контролируется химической реакцией и зависимость выражается прямой. [c.16]

Общее количество трехокиси. Макси.мальная окорость окисления молибдена достигается при 600° С. При более низких температурах, когда скорость улетучивания очень мала, можно оценочно узнать константу параболической скорости окисления. При 650—700° С параболическая законо.мерность соблюдается с разрывами на кривых окисление — время. При температурах 725—770° С количество образовавшейся трехокиси изменяется пропорционально времени, но на кривых опять-гаки существуют разрывы. [c.312]

Скорость окисления /г-диэт.ил бензола выше, чем это наблюдается для смеси изомеров диэтилбензола. В. то же время в смеси изомеров скорость окисления м- и п-диэтилбензола практически одинакова (рис. 1,2). Этот вывод. можно сделать, исходя из кинетических кривых накопления м и -этилацетофенона. [c.33]

Если за время т фактическая концентрация кислорода в металле уменьшилась от [0]о до [0]ь а скорость раскисления стали в этот промежуток времени оставалась значительно выше скорости окисления металла атмосферой, то по этим экспериментальным данным можно рассчитать кривые раскисления стали при й = 0 во всем диапазоне изменения концентраций кислорода. Для этого случая из уравнения (V-31) получим [c.158]

Аналогичные результаты получены при построении вольтамперных кривых, полученных при малой скорости развертки потенциала (рис. 24). После электроокисления гидразина и отмывки плотность тока под максимумами вольтамперной кривой, соответствующими окислению водорода в фоне, уменьшается, и появляется новый максимум при потенциале фг = 0,5 В. После электроокисления хемосорбированных частиц во время первого импульса на поверхности остаются частицы, не окисляющиеся при анодном импульсе, так как вторая вольтамперная кривая идет ниже фоновой кривой. Частицы, окисление которых регистрируется на первой площадке кривой заряжения и до потенциала фг = 0,4 В на вольтамперной кривой, являются хемосорбированным водородом. [c.80]

Индукционным периодом называется время (в мин), в течение которого бензин в условиях испытания в бомбе под давлением 7 кгс[см кислорода при 100° С практически не поглощает кислорода. Об этом судят по кривой давления кислорода в бомбе во время испытания. По окончании индукционного периода скорость окисления резко возрастает, кислород начинает расходоваться, а давление в бомбе снижаться. Нормами на автомобильные бензины длительность индукционного периода установлена для разных сортов от 450 до 900 мин. [c.92]

Спектры проб снимали до и после растворения в ССЦ. После нескольких часов окисления смесь нагревали до 130° для разложения гидроперекиси. На рис. 6 изображены некоторые из полученных спектров. При нагревании гидроперекись разрушается, и в спектре появляются новые полосы, вызванные соответствующим спиртом. Для количественного определения скорости окисления была приготовлена чистая перекри-сталлизованная гидроперекись. На рис. 7 изображена кривая скорости окисления тетралина. В тех случаях, когда гидроперекись достаточно устойчива, этот метод может быть использован для быстрого количественного контроля реакции окисления. Для менее устойчивых гидроперекисей окисление моншо проводить в специальной кювете, причем спектрометр должен быть настроен на длину волны максимума поглощения гидроперекиси. В настоящее время работы в этом направлении развиваются. Была сконструирована специальная кювета, при [c.25]

Восстановление проводили при 600°С до постоянной намагниченности, что соответствовало степени восстановления от 70% для AI2O3 до 90% для 2Ю2. После восстановления катализаторы охлаждали до 280 К в токе Аг особой чистоты. Окисление проводили в смеси 1% О2 + Не как в изотермическом, так и в режиме ТПО. Скорость окисления находили путем численного дифференцирования кинетических кривых степень окисления - время при изотермическом окислении, или степень окисления - температура в случае ТПО. Скорость нагрева - 0.4 К/с. Масса образца составляла 30 мг. Перед окислением в неизотермическом режиме (ТПО) исследуемый образец окисляли до постоянной намагниченности при 280 К. В этом случае как видно из рис. 1 оксидный слой образуется за первые 30 с и затем заметно не увеличивается. [c.61]

Электрометрический метод состоит в определении количества электричества, необходимого для восстановления образовавшегося окисла до металла. Для этого образец погружают в электролит и делают катодом. Окончание восстановления окислд определяют по точке перегиба на кривой потенциал — время. Метод пригоден для определения скорости окисления, особенно при образовании сравнительно тонких окисных пленок. [c.237]

Далее в реакционную смесь во время развившегося процесса окисления бутана в стеклянном реакторе был введен тяжелый остаток от вакуумной перегонки смеси продуктов окисления бутана, полученной в реакторе из нержавеющей стали. Этот остаток содержал смолу и соли металлов, перешедшие в раствор в результате коррозии реактора. При этом мы ожидали, что каталитический эффект ионов металлов превысит ингибирующее действие полимерного продукта. Действительно, как видно из рис. 4 (кривая 2), сразу же после вброса остатка от перегонки наблюдается резкое увеличение скорости поглощения кислорода. При анализе продуктов коррозии в оксидате, полученном при окислении бутана в металлическом реакторе, было обнаружено 10 —10 г-ион л Ре " " и следы ионов и Ре " ". Введение таких количеств ацетата трехвалентного железа не оказало заметного влияния на скорость окисления бутана в стеклянном реакторе (см. рис. 4, стрелка 3 ). Резкий скачок скорости реакции был воспроизведен только при дополнительном введении (рис. 4, стрелка 3") микроколичеств остальных компонентов стали Х18Н12М2Т — хрома, молибдена, никеля, марганца и титана. Это указывает на сложный характер катализатора, ответственного за резкое ускорение реакции. [c.68]

Г1ри графическом определении к экспериментальным кривым, отображающим течение реакции при различных температурах в координатах степень превращения — время , проводят касательные в точках, отвечающих одной и той же степени превращения. Величины тангенсов углов наклона этих касательных, равные значениям скоростей реакции, откладывают против соответствующих значений температур. Температура, отвечающая максимальному значению скорости реакции на полученной кривой, и является оптимальной температурой для данной степени превращения. Для иллюстрации приводим график зависимости скорости окисления двуокиси серы от температуры при разных степенях превращения (рис. 8). [c.46]

В то же время и для Со и для Мп характерно наличие максимума на кривой накопления метилфенилкарбинола (МФК), причем после его достижения общая скорость окисления начинает уменьшаться, а для Мп резко меняется и вид кривой накопления ги дропероксида (рис. 16, в). [c.49]

Уравнение (4) сзгммарное для двух реакций — окисления железа и восстановления перекиси водорода. Восстановление магнетита в кислом 8,4 М Н2О2 начинается при том же потенциале, что в растворах, не содержащих окислителя [см. уравнение (1)]. Если пленка магнетита образуется по уравнениям (3) и (4), то при постоянном потенциале (ф < 0,6 в) скорость этого процесса, а следовательно, и скорость растворения железа должны зависеть от концентрации раствора. Для проверки этого предположения была измерена скорость растворения железного электрода в кислом растворе (pH = 0) с различным содержанием перекиси водорода при трех значениях ф , отвечающих различным областям потенциостатической анодной поляризационной кривой. Скорость растворения определялась по количеству ионов железа, перешедших в раствор за определенное время [c.111]

Реакция эта топохимическая, т. е. происходит по поверхности раздела, сначала газ — глет, а затем сурик — глет. Скорость реакции незначительна. При прочих равных условиях скорость реакции пропорциональна удельной поверхности или, что то же самое, обратно пропорциональна линейным размерам частиц глета. Зависимость скорости окисления глета от его дисперсности показана в виде кривых на рис. 80. Из сопоставления отдельных кривых на рис. 80 видно, что при окислении полидисперсного глета содержание РЬОг в мелкой фракции повышается значительно быстрее, чем в крупной, и может достичь 32—33% за такое время, в течение которого в крупной фракции образуются только 18—20% [16]. Частица обычного сурика состоит из глетного ядра с оболочкой из РЬз04. Как при всякой топохи-мической реакции, присоединение кислорода начинается не в любой точке кристалла окиси [c.393]

На рис. 3 представлены кривые зависимости количества поглощаемого кислорода от времени. Ввдно, что поглощение кислорода идет о переменной скоростью. Поэтому для кинетической оценки процесса окисления Т ШШО были выбраны два параметра - начальная скорость окисления и время поглощения теоретического количества кислорода (длительность окисленш). [c.23]

Во время анодной поляризации серебра нри постоянном потенциале (поддерживаемом при помощи потенциостата) сила тока, выражающая скорость окисления серебра, падает в десятки раз за то время, пока сплошная пленка АдгО достигает толщины примерно 20 молекулярных слоев (рис. 76, точка а на кривой). За это же время емкость двойного слоя падает до малых величин. Это утказывает на полупроводниковую природу окисного слоя. Измерение зависимости активной составляющей импеданса электрода в таком состоянии от частоты переменного тока показало [358], что в слое Ag20 обнаруживается концентрационная поляризация с величиной коэффициента диффузии ионов порядка 10 см сек. Таким способом было показано, что в этом полупассивном состоянии (в котором обычно работает на разряд заряженный серебряный электрод серебря-но-ципкового аккумулятора) скорость анодного процесса Ag— АдгО ограничивается скоростью диффузии реагирующих частиц в плотной части слоя Ag20. [c.190]

Для количественной оценки скоростей окисления часто требуется знать величину скоростей диффузии как в самих сплавах, так и в продуктах окисления. В настоящее время имеются числовые данные для довольно широкого круга сплавов. Включение всех таких данных в настоящую монографию потребовало бы слишком много места. Читателю рекомендуется в таких случаях обращаться за справками к книге Зайта [111] или к Справочнику по металлам Смителлса [11]. Меньше данных имеется о скоростях диффузии в продуктах окисления, т. е. главным образом в окислах и сульфидах. Эти данные собраны нами и обобщены в табл. 5 в виде значений >о и Q [уравнение (16)]. Но если значения индивидуальных коэффициентов диффузии довольно точны, то наклон кривых зависимости логарифма D от величины, обратной температуре, может быть серьезно искажен да е из-за умеренной неточности отдельных значений. Приводимые в табл. 5 значения скорости диффузии в сплавах, равно как и значения, даваемые в других источниках [11, 111], могут быть использованы с определенной уверенностью для получения значений D только в тех температурных интервалах, в которых были [c.57]

По методу, предложенному Моттом и Кабрера [1] и использованному Родином [2], для каждого опыта окисления была рассчитана предельная толщина пленки Xl. Эта толщина была выбрана таким образом, что скорость роста окисла оказалась равной 10 з см сек, или около одного монослоя в день. Это было определено экстраполяцией кривьих скоростей (рис. 1) к точке, соответствующей предельной толщине пленки. Зависимость образованной во время окисления предельной толщины пленки от уже имевшейся до начала данного опыта толщины пленки (х) показана для четырех различных температур на рис. 2. Общая толщина исходной пленки равна сумме толщин пленок, образованных в предыдущих окислениях. При всех четырех температурах были изучены начальные толщины пленок [c.472]

В то же время скорость окисления метилнафталина не зависит от его начального содержания в исходной смеои при концентрациях 0,5—1,0 мол1л (рис. 2, кривая 1). Конверсия углеводорода и выход нафтойной кислоты с увеличение.м количества метилнафталина снижаются (табл. 1, № 3—6). [c.16]

ИК-спектросконически показано [555], что в ходе фотолитиче-ской деструкции полистирола образуются соединения с двойными связями. За деструкцией под действием УФ-излучения следили по изменению соотношения оптических плотностей полос при 1720 [ -(С = 0)] и 1925 см- (колебание бензольного кольца) [1656]. В этой же работе изучена эффективность различных стабилизаторов деструкции и влияние толщины пленки на скорость деструкции и продолжительность индукционного периода. Работа [55] посвящена исследованию наиболее важных процессов, происходящих при старении полистирольных пленок под действием ионизации (эрозия, окисление, сшивание). Было показано, что эрозия развивается во времени линейно, в то время как изменение скорости окисления характеризуется кривой с максил1умом, В кислородсодержащей среде сшивание идет за счет образования кислородных мостиков. Все структурные изменения локализованы в тонком поверхностном слое. [c.263]

Романов [1] следующим образом характеризует влияние аэрации В хорошо аэрированных грунтах скорость образования питтинга, вначале высокая, быстро замедляется, так как вследствие свободного доступа кислорода окисление железа и осаждение его гидроокиси происходят непосредственно на поверхности металла. Образующаяся при этом защитная пленка способствует понижению скорости питтингоообразования. Кроме того, в плохо аэрированных грунтах наблюдается медленное уменьшение начальной скорости роста питтингов. При этих условиях продукты коррозии, оставаясь в виде соединений двухвалентного железа, либо вообще не защищают, либо обеспечивают весьма незначительную защиту корродирующего металла. Наклон кривой глубина питтинга — время зависит также от агрессивности данного грунта. Так, даже в хорошо аэрированных грунтах большая концентрация растворенных солей может воспрепятствовать образованию защитных слоев продуктов коррозии, в результате чего скорость коррозии не будет уменьшаться со временем . [c.143]

Закон окисления для алюминия является некоторым исключением с точки зрения особо защитного характера его окиси. Тронстад и Геверстад изучали окисления цинка в чистом воздухе при комнатной температуре при помощи разработанного ими оптического метода (стр. 104) и нашли, что в данном, случае кривая окисление — время имеет почти линейный характер, хотя скорость роста пленки крайне невелика спустя 500 час. толщина была около 5—6 А, и это объясняет, почему ЦШ1К (подобно металлам, дающим кривые с уменьшающейся скоростью окисления) можно держать в эксикаторе в течение многих недель без появления интерференционных цветов. [c.127]