Хлор в присутствии хлорноватистой кислоты

Этиленхлоргидрин (монохлоргидрин или 2-хлорэтанол) впервые был получен Вюрцем в 1859 г. нагреванием в запаянной трубке этиленгликоля, насыщенного хлористым водородом. В поисках промышленных методов получения этиленхлоргидрина длительное время придерживались принципа получения его из этилена и хлорноватистой кислоты, считая последнюю необходимым компонентом реакции. Исходя из этого, предлагалось получение этиленхлоргидрина из этилена и гипохлоритов в присутствии слабых кислот (угольная, борная и др.) или хлора [28]. Дальнейшие исследования привели к получению этиленхлоргидрина из этилена, хлора и воды. Промышленное получение его описано И. И. Юкельсоном [76]. Подробные методы получения этиленхлоргидрина описаны в главе V. [c.383]

Хлорноватистая кислота — очень сильный окислитель ее образованием при взаимодействии хлора с водой объясняются белящие свойства хлора. Совершенно сухой хлор не белит, но в присутствии влаги происходит быстрое разрушение красящих веществ образующейся при гидролизе хлора хлорноватистой кислотой. [c.488]

Хлорноватистая кислота — сильный окислитель. Образованием ее объясняются отбеливающие свойства хлора в присутствии влаги (воды). Сухой хлор не отбеливает. [c.170]

Фтор редко используют в качестве окислителя, так как с ним трудно обращаться. Хлор и его водный раствор — хлорная вода — наиболее широко применяемые окислители. В хлорной воде присутствуют два окислителя хлор и хлорноватистая кислота НСЮ (разд, 20.7.5). [c.421]

НОЙ форме. В интервале pH 5—9,2 в воде присутствует хлорноватистая кислота с некоторой примесью гипохлоритов. При pH > 9,2 активный хлор находится в растворе только в виде СЮ -ионов. Равновесие гидролиза легко смещается вправо при нейтрализации ионов водорода, т. е. при проведении процесса в щелочной среде. Повыщение температуры также сдвигает равновесие вправо, так как гидролиз хлора происходит с поглощением тепла. Прибавление сильно диссоциированных хлористых солей и кислот сдвигает гидролиз влево наибольшее действие оказывает соляная кислота. Процесс гидролиза протекает приблизительно 2 мин. [c.264]

Лишь в слабощелочных средах [30, 63] равновесие процесса хлорирования сдвигается настолько вправо, что образуется ион гипохлорита, но при этом также присутствует хлорноватистая кислота, которая обладает более высоким окислительно-восстановительным потенциалом и хлор в незначительных количествах [301 [c.101]

В промышленности окись этилена получают двумя способами прямым окислением в присутствии серебряных катализаторов и посредством присоединения к этилену хлорноватистой кислоты и последующим удалением НС1 из полученного этилен хлор гидр ина.. [c.163]

Раствор натриевой соли хлорноватистой кислоты (гнпохлорита) готовят, пропуская рассчитанное количество хлора в 10%-ный раствор едкого натра прн охлаждении водой. Правильно приготовленный раствор заключает в 100 г до 5,5 г деятельного хлора, отвечающего 5,78 г КаСЮ или 1,24 г кислорода 1 ). Количество деятельного хлора эквивалентно количеству кислорода хлорноватистокислой соли. Определяется содержание деятельного хлора объемным путем или по окислению мышьяковистой кислоты или иодометрически (по количеству выделившегося иода). Для сохранности раствора гипохлорита необходимо присутствие хотя бы незначительного избытка свободной щелочи, например в отношении [c.376]

Вследствие низкой концентрации брома в рассоле через ванну приходится пропускать большие его количества. В таких условиях во избежание короткого замыкания через поток рассола серию электролизеров нельзя включать последовательно. При слишком высокой плотности тока выделившийся хлор или хлорноватистая кислота могут способствовать окислению бромида до бромата. При малой плотности тока выход брома по току снижается. Если в бромсодержащих рассолах присутствует сульфат-ион, то выход по току еще более снижается вследствие возникновения побочных реакций. Поэтому выход брома по току при электролизе с диафрагмой в лучшем случае составляет 60—70%, без диафрагмы 40—50% при наличии сульфатов он снижается до 30%. Количество брома, извлекаемое из рассола, составляет 60—65%. Напряжение на клеммах электролизера 3—3,5 в. Расход электроэнергии 2,7—3 квт-ч на 1 кг брома. [c.186]

Одновременно следует отметить, что литературные источники дают противоречивые данные по условиям ведения процесса. Например, в работе [45] установлено, что на общий эффект обесцвечивания сточных вод красильно-отделочных производств активная реакция среды при pH = 2 10 влияет незначительно. В работе [24] специальными исследованиями показано, что наибольщее окисление органики наблюдается в присутствии хлорноватистой кислоты. Автор приходит к выводу, что при электролизе интенсивное окисление органических загрязнений происходит в более широком диапазоне pH, чем диапазон pH, соответствующий состоянию хлора в виде хлорноватистой кислоты. Ряд авторов [11, 16] отмечают, что наибольшая скорость окисления органических загрязнений при электролизе происходит в кислой среде. [c.151]

Все же следует считать, что соляная кислота является специфическим катализатором перегруппировки не только потому, что ацидолиз в присутствии хлорид-иона протекает значительно быстрее, чем гидролиз в присутствии воды, но и потому, что при полном отсутствии ионов хлора образуется хлорноватистая кислота. Последняя представляет собой слабый хлорирующий агент. Равновесие ее превращения в активную катионную форму с образованием хлорирующего агента, сравнимого по эффективности с хлором, полученным из хлорид-ионов, сдвинуто влево. [c.742]

Степень гидролиза определяется активной реакцией среды 441. При pH > 5 активный хлор почти полностью находится в растворе в молекулярной форме. В интервале pH 5—9,2 в воде присутствует хлорноватистая кислота с некоторой примесью гипохлоритов. При pH > 9,2 активный хлор находится в растворе только в виде С10 -ионов. Равновесие гидролиза легко смещается вправо при нейтрализации ионов водорода, т. е. при проведении процесса в щелочной среде. Повышение температуры также сдвигает равновесие вправо, так как гидролиз хлора происходит с поглощением тепла. Прибавление сильно диссоциированных хлористых солей и кислот сдвигает гидролиз влево наибольшее действие оказывает соляная кислота. Процесс гидролиза протекает приблизительно 2 мин. [c.236]

В качестве окислителя в данном процессе можно использовать гипохлорит натрия или хлорноватистую кислоту, которая получается при добавлении газообразного хлора в щелочной или кислый рассол. Хлор вводится до тех пор пока его концентрация в растворе не станет достаточной для окисления всей присутствующей ртути. [c.257]

При нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода или хлористого цинка в реакционной смеси был обнаружен электроположительный хлор, например, в виде хлорноватистой кислоты или хлористого ацетила [12]. Эти соединения с положительно заряженным хлором мо1 ут вызвать превращение вторичного амина в соответствующий менее основной хлорамин. Если свежеприготовленный раствор азотной кислоты и хлористого водорода в уксусном ангидриде будет давать хлорамин из амина, то хлористый ацетил также должен находиться в реакционной смеси при нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода, и он будет действовать как хлорирующий реагент. [c.329]

Действие хлора значительно ускоряется в присутствии воды вследствие образования свободной хлорноватистой кислоты, являющейся чрезвычайно сильным хлорирующим агентом. Но, при введении в реакцию воды, следует поддерживать температуру не ниже 50° — 60°, иначе образующаяся хлорноватистая кислота может накопиться в жидкости в относительно большом количестве и вызвать даже взрыв Ч [c.78]

Существует еще один способ получения этиленхлоргидрина , заключающийся в том, что известковое молоко при давлении 200 ат смешивают с этиленом и затем обрабатывают хлором. При этом получается нестойкая хлорная известь, которая в водной среде в присутствии хлора дает хлористый кальций и хлорноватистую кислоту. Последняя реагирует с этиленом, в результате чего образуется 35—40%-ный раствор этиленхлоргидрина [c.170]

Перегруппировка соединения XIX в XXI, несмотря на наличие промежуточной стадии, напоминает перегруппировку Ы-хлорацетанилида в п-хлорацетанилид и указывает на присутствие связи азот-хлор. Если в положении 6 хинолинового кольца имеется метильная группа, перемещения хлора не происходит. Таким образом, мало оснований предполагать, что происходит образование эфира хлорноватистой кислоты. Более вероятно, что соединение XX существует в основном в изомерной форме XIX. [c.178]

Разложением хлорноватистой кислоты в присутствии водоотнимающих веществ (например, СаСЬ) можно получить неустойчивый желто-бурый газ с запахом хлора—оксид хлора ) С120, являющийся ангидридом хлорноватистой кислоты. [c.264]

Таким образом, в результате очистки крекинг-бензина гипохлоритом в очищенном продукте может оказаться хлор. Так как, однако, для образования хлоргидринов в данном случае требуется свободная хлорноватистая кислота, то, очевидно, это направление реакции может быть ослаблено тем же самым способом, как реакция хлорирования углеводородов предельного характера в присутствии хлорноватистой кислоты (ср. выше), т. е. введением свободной щелочи, снижающей степень гидролиза гипохлорита [11]. [c.625]

Окись хлора, соответствующая белильным и хлорноватистым. солям, содержа в себе два элемента, кислород и хлор, действующие оба окислительным образом, представляет характерный пример соединения элементов, которые химически действуют в большинстве случаев сходственным образом и прямо друг на друга не реагируют. Приготовленная из водного раствора, чрез отнятие воды, или при действии сухого хлора иа охлажденную окись ртути, окись хлора при обыкновенной температуре есть газ или пар, сгущающийся в красную жидкость, кипящую при-)-20° и дающую пары, которых плотность (43 по водороду) показывает, что 2 объема хлора с 1 объемом кислорода дают 2 объема С120. В безводном виде (газ или жидкость) легко взрывает, разлагаясь на С1 и О. Эта взрывчатость определяется тем, что при разложении выделяется тепло, а именно, на С1 0 около 15000 единиц тепла [314]. Взрыв может происходить даже случайно, а также от присутствия многих окисляемых веществ (напр., серы, органических соединений), но раствор хотя непрочен и очень легко окисляет множество веществ, но уже не взрывает. Очевидно, что в водном растворе С1Ю можно принимать присутствие хлорноватистой кислоты НСЮ, потому что С1Ю +№0 = 2НСЮ. [c.335]

Bhaduri использует для определения хлора в присутствии хлорноватистой кислоты различное действие этих веществ на ртуть, которая с хлором образует нерастворимую каломель, с хлорноватистой кислотой нерастворимую хлорокись ртути, с гипохлоритами — окись ртути. [c.389]

К числу частиц свободного хлора относятся молекулярный хлор (С12), хлорноватистая кислота (НС10), гипохлорит-ион (ОСГ), двуокись хлора (СЮ2), которые присутствуют в воде в соотношении, зависящем от величины pH (рис.УМ). В природной воде вследствие ее буферных свойств, величина pH близка к 7, поэтому активный хлор в ней находится в основном в виде слабодиссоциированной хлорноватистой кислоты и ионов гипохлорита. [c.94]

При этом равновесие реакции (5) соответственно сдвигается и хлор вновь станет расходоваться на образование хлорно-затистой кислоты. Присутствие хлорноватистой кислоты и ее анионов в анолите при повышенных температурах и кислотности способствует протеканию реакции [c.19]

Появление дихлорэтана в продуктах реакции обязано исключительно этой реакции, а не взаимодействию гидроксильной группы этиленхлор-гидрина с хлористым водородом, образующимся в процессе. Даже безводный хлористый водород с большим трудом замещает гидроксильную группу хлоргидрина на хлор, в то время как в процессе получения этиленхлоргидрина хлористый водород находится в виде разбавленной соляной кислоты, обладающей малой активностью в отношении указанной реакции. С повышением концентрации хлоргидрина в реакционной массе количество образующегося дихлорэтана растет, потому что при этом увеличивается содержапие свободного хлора в растворе кроме того, присутствие дихлорэтана действует ускоряюще иа его образование. Увеличение содержания свободного хлора в растворе с ростом концентрации хлоргидрина вызвано тем, что одновременно растет и концентрация соляной кислоты последнее приводит к замедлению гидролиза хлора в хлорноватистую кислоту. Образование хлорноватистой кислоты, протекающее по уравнению [c.388]

Теоретически реакция между железом и перманганатом рассматривалась выше (стр. 325—344). Титрование в сернокислой (2 н.) среде в отсутствие хлора происходит отчетливо. При окислении железа перманганатом в присутствии ионов хлора (например в солянокислом растворе) последний может окисляться до хлора или хлорноватистой кислоты и тем больше, чем меньше концентрация соли железа, чем больше концентрация ионов хлора и чем быстрее производится титрование. Если в растворе присутствуют ионы СК, можно предварительно осадить аммиаком гидроокись железа, отделить ее и растворить в серной кислоте. Условия применения этого метода приведены на стр.352. В этом случае восстановление хлоридом олова неприменимо. Можно, однако, производить титрование Ре" в присутствии СК (без предварительного удаления его) по методу, когда, чтобы избежать окисления хлор-иОна, титрование ведут медленно и в растворе малой концентрации в присутствии сульфата марганца (ион Мп" тормозит реакцию окисления хлор-иона). В этом случае предварительное восстановление Ре" удобно производить посредством 8пС12. [c.349]

Инициаторами взрыва хлороводородной смеси, кроме открытого пламени, электрической искры, нагретых тел, может быть прямой солнечный свет в присутствии контактирующих веществ (древесного угля, железа и окислов железа и др.). При температуре выше 90 °С хлор образует с железом соединения РеС и РеС ,. Йлажный хлор вызывает сильную коррозию, так как образующиеся при взаимодействии хлора с водой соляная и хлорноватистая кислоты активно воздействуют на железо, [c.42]

При распаде по второму типу получается газообразный продукт — окись хлора ( I2O). Эта реакция идет в присутствии водоотнимающих веществ (например, СаСЬ). Окись хлора представляет собой взрывчатый желто-бурый газ с запахом, похожим на запах хлора. При действии I2O на воду образуется Н0С1, т. е. окись хлора является ангидридом хлорноватистой кислоты. [c.252]

Ускорение разложения гипохлоритов (потеря ими активного хлора) под влиянием двуокиси углерода объясняется вытеснением ею свободной хлорноватистой кислоты, диссоциирующей с образованием иона СЮ , который затем распадается по одной из приведенных реакций. Разложение гипохлоритов ускоряется также п присутствии аммиака и соединений аммония, что используют в процессе отбелки текстильных материалов (см. ниже). В водных щелочных растворах гипохлориты относительно устойчивы. При щелочности 2—3% растворы гипохлорита натрия могут храниться в течение 10—15 суток. Повышается и их термическая стойкость Гипохлорит натрия отличается высокой устойчивостью в водном растворе тринатрийортоарсената вследствие образования комплексной соли (ЫазАз04 ПНгО)-КаСЮ Na P . [c.683]

В процессе эксплуатации электрэлизера протекаемость диафрагмы, а следовательно, и ск0р01 ть противотока меняются. Этот процесс связан с физико-химическими изменениями, происходящими в диафрагме. За первые несколько суток работы (до 7 сут.), составляющих период фсрмирования диафрагмы, ее толщина увеличивается от 2,5—3,0 до 6—7 мм. Кроме того, происходит постепенное забивание гор диафрагмы примесями, образующимися вследствие перехода ионов кальция и магния в порах диафрагмы в нерастворимые соединения, либо графитовым шламом — в случае применения графитовых анодов. Поэтому в период формирования диафрагмы скорость противотока выше, чем это необходимо для предотвращения проникновения ионов 0Н в анодное пространство и выход по току сни-жается за счет нейтрализации хлорноватистой кислоты и растворенного в анолите хлора щелочь,ю, присутствующей в катодном пространстве. Затем процесс стабилизируется и в течение 3—4 мес. электролиз проводят в условиях противотока [c.150]

Примечания 1. Реакция получения метилового эфира хлоргил-рина стирола требует строгого соблюдения режима, так как в случае отклонений от нормальных условий ведения процесса возможно образование взрывчатого метилового эфира хлорноватистой кислоты. Это может произойти в случае взвимодействия метанола с хлором в отсутствие стирола. Поэтому нельзя допускать избытка хлора и к концу реакции следует делать пробы реакционной массы на присутствие в ней метилового эфира хлорноватистой кислоты (на активный хлор ). Для этого смешивают 1 м.г реакционного раствора с 5 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Появление бурой окраски свободного йода указывает на присутствие метилового эфира хлорноватистой кислоты. В этом случае прибавляют несколько миллилитров стирола до исчезновения реакции на активный хлор. [c.73]

В присутствии аммонийных соединений в воде образуется хлорноватистая кислота, хлорамин NHa l и дихлорамин NH b. Хлор в виде хлорамина называется связанным активным хлором. [c.54]

В сильнокислой среде равновесие этой реакции сдвинуто влево, и в воде присутствует молекулярный хлор при значениях pH >4 молекулярный хлор в воде практически отсутствует. Образовавшаяся в результате гидролиза хлора хлорноватистая кислота диссоциирует на ион гнпохлорита 0 1 и ион водорода Н+. Соотношение мел<ду недиссо-циированной хлорноватистой кислотой Н0С1 и ионом гипохлорита 0 1 в воде при различных величинах pH показано на рис. 3.7. [c.115]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Выходы амидов в значительной степени зависят от соотношения исходных компонентов. При использовании эквивалентных количеств всех компонентов выходы амидов составляют 20—40%. Однако значительное увеличение избытка нитрила (до двадцатикратного) позволяет повысить выходы амидов до 80—90%. Температура реакции в интервале от —40 до +40 °С практически не оказывает влияния на выходы амидов . Синтез обычно проводят в безводной среде. Для связывания образующегося в этих условиях га-логенид-аниона в реакционную смесь добавляют перхлорат сереб-ра , хлористый алюминий или другие апротонные кислоты Синтез Ы-(2-хлоралкил)-амидов проводится и в присутствии воды (например, в реакции ацетонитрила с а,р-ненасыщенными кислотами ). При этом прак7ически в реакции участвовал не хлор, а продукт его взаимодействия с водой — хлорноватистая кислота. [c.278]

Нельзя не отметить как исторические методы получения водного этиленхлоргидрина взаимодействие этилена с гипохлоритами в присутствии слабых кислот " , а также пo oб состоящий в пропускании хлора и этилена в охлажденный раствор карбоната или бикарбоната натрия (выход этиленхлоргидрина по этому методу не превышает 30%). Этиленхлоргидрин получали также взаимодействием гипохлорита натрия , хлора и этилена . Наибольшие выходы этиленхлоргидрина достигались при выделении хлорноватистой кислоты из хлорной извести в результате действия на нее двуокиси углерода . Были попытки " получить этиленхлоргидрин пропусканием этилена в смеси с хлором и водяным паром через колонку, заполненную кусками пиролюзита. В газовой фазе и при высокой температуре процесс идет главным образом в направлении образования дихлорэтана и других по-лихлоридов , а не этиленхлоргидрина. [c.158]

Свободный хлор, получающийся путем окисле нпя хлористоводородной кислоты и при прокаливаиии некоторых хлоридов, представляет собой зеленовато-желтый газ с удушливы-м аапахом. Он растворим в воде (при 10 около 2,7 объеа1а на 1 объем воды), причем образуется хлорная вода — жидкость зеленовато-желтого цвета, плохо проводящая электрический ток Сно все-таки лучше, чем чистая вода, что указывает на присутствие в ней свободных ионов). Небольшие количества хлора вступают в реакцию с водой, образуя хлористоводородную и хлорноватистую кислоты [c.341]

При pH >4—5 рост износа графита с увеличением pH замедляется. Это объясняется тед1, что при этих значениях pH происходит процесс химического образования хлората и концентрация НСЮ снижается до величины ниже равновесной при гидролизе хлора. При pH я=г 6 концентрация нею по тем же причинам с ростом pH уменьшается [61]. Кроме того, при pH >(3 значительная часть хлорноватистой кислоты присутствует в виде ионов СЮ", реагирующих с графитом со значительно меньшей скоростью [62]. В соответствии с указанной зависимостью концентрации НСЮ от величины pH изменяется скорость химического износа графитовых анодов, а также его суммарный удельный расход. [c.92]

Существует также точка зрения, что деметилирование лигнина и соответствующих модельных соединений при хлорировании является следствием окислительного воздействия хлорноватистой кислоты, присутствующей в водных растворах хлора Так как о-алкоксифенолы деалкилируются особенно легко, можно предположить промежуточное образование хиноидного соединения, которое затем претерпевает окислительное расщепление, подобное [c.103]

При величине pH = 5- 6 хлор присутствует в воде главным образом в виде хлорноватистой кислоты НОС1. С повышением величины pH>6 концентрация гипохлорит-ионов постепенно возрастает, достигая 21% при pH = 7 75% при pH = 8 и 97% при pH = 9. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология