Цирконий комплекс с ализарином

Разница в константах обмена отдельных галогенид-ионов, как отмечалось в гл. 3, значительно больше, чем, например, для ионов отдельных щелочных металлов. Иодид-ион сорбируется так сильно, что его трудно десорбировать. Для вымывания этого иона из колонки используют иногда мягкое окисление до свободного иода. С другой стороны, фторид-ион сорбируется очень слабо, слабее других анионов фторид-ион вымывается из колонки соляной кислотой или гидроокисью натрия. Это свойство фторид-иона является большим преимуществом, так как дает возможность определять фтор фотометрическим методом по реакции маскирования комплекса циркония с ализарином или ализарин-комплексоном, которому мешают многие ионы (см. гл. 5). Методом анионного обмена при промывании колонки концентрированным раствором соляной кислоты [671 или буферным раствором аммиака с хлоридом аммония [68] фтор может быть отделен от железа, алюминия и фосфора. При промывании колонки гидроокисью натрия фтор отделяется от силиката, алюмината [69] и фосфата (при этом фтор вымывается первым). [c.216]

Комплексные соединения используются для обнаружения и определения анионов. Так, фторид-ион может быть определен по степени ослабления им окраски красного комплекса циркония с ализарин-З-сульфо-кислотой. Метод основан на конкурирующем комплексообразовании этих лигандов с цирконием [c.189]

Ализарин (комплекс с торием или цирконием) /129/ [c.15]

Наоборот, ослабление фона при той же интенсивности сигнала увеличивает чувствительность. Так, более высокая чувствительность люминесцентного анализа по сравнению с фотометрическим по существу обусловлена тем, что при люминесцентном анализе сигнал можно изменять почти при полном отсутствии фона. В эмиссионном спектральном анализе иногда переход от дугового возбуждения к искровому заметно увеличивает чувствительность только потому, что это уменьшает фон, обусловленный раскаленными твердыми частицами. В фотометрическом анализе чувствительность определения циркония значительно повышается, если вместо ализарина взять, например, ксиленоловый оранжевый. Интенсивность окраски комплексов обоих реактивов с цирконием приблизительно одинакова однако в области максимума светопоглощения комплекса ксиленоловый оранжевый поглощает свет значительно слабее, чем ализарин. [c.32]

Например, цирконий образует комплекс с ализарином в достаточно кислой среде (рН 2). Однако окрашенное соединение вовсе не образуется, если сильно кислый раствор соли циркония предварительно нейтрализовать до pH 5—7 и затем подкислить до pH 2 и прибавить реактив. Окрашенное соединение образуется очень медленно, если раствор соли циркония сначала довести до pH 2, а затем прибавлять реактив. [c.280]

При наличии тантала, ниобия, титана и других примесей в анализируемой пробе можно прибегнуть к рекомендованному приему[230], используя в качестве раствора сравнения раствор пробы, к которому прибавлен, помимо тех же реагентов, также комплексон III (1 мл 0,05 М водного раствора), связывающий цирконий в бесцветный комплекс, как при определении ализарином. [c.138]

Мещающие вещества. Вредное влияние посторонних ионов связано с образованием [50] устойчивых фторидных комплексов, образованием более прочных комплексов с ализарин-комплексоном и образованием устойчивых комплексов посторонних ионов с церием. Сильное мешающее действие оказывают ионы кадмия, кобальта, хрома(III), меди, железа(III) и (II), никеля, свинца, цинка, ванадия, бериллия, кальция, бората и фосфата. Влияние серебра, бария, магния, стронция, таллия и циркония незначитель- [c.290]

Метод с ализариновым красным. Реакция образования окрашенного лака с ализарином и другими оксиантрахинонами не является специфичной для циркония, но в отличие от большинства металлов цирконий образует лак в относительно кислой среде. Н. С. Полуэктовым и Л. И. Кононенко [47, стр. 774 64] установлено, что трилон Б в определенных условиях связывает цирконий в растворимый бесцветный комплекс, не изменяя окраски сопутствующих металлов. Поэтому при фотоколориметрическом определении раствором сравнения служит тот же анализируемый раствор, по с добавкой трилона. [c.187]

В косвенных методах с использованием ализарина ]63], ксиленолового оранжевого [64] и азокрасителя амаранта [65] сульфаты вытесняют реагенты из их комплексов с торием или цирконием. [c.357]

В присутствии фторид-ионов в кислой среде красный раствор комплекса циркония(1У) с ализарином изменяет окраску на желтую (цвет свободного ализарина) вследствие того, что ализариновый комплекс циркония разрушается, переходя в более устойчивый бесцветный комплекс [2гРб] , и выделяется свободный (не связанный в комплексе) ализарин, окрашивающий раствор в желтый цвет. [c.449]

Если затем к полученной смеси прибавить немного фторида, то ионы циркония будут связаны в более устойчивый комплекс (ZrFe)"Вследствие этого фиолетовая окраска циркон-ализаринового лака исчезает и появляется зеленовато-желтая окраска ализарина. [c.330]

В аналитической химии циркония Эти комплексные соединения занимают значительное место. Фторидный комплекс циркония на-стодако прочен, что окрашенные соединения циркония с ализарином S и другими органическими веществами разрушаются в при- [c.36]

Окрашенный цирконализариновый комплекс ( лак ) взаимодействует с фторидом с образованием более прочного фторидного комплекса циркония. Содержание фтора определяют по уменьшению оптической плотности раствора. В связи с тем, что реагент имеет собственную окраску, при разрушении лака фторидом происходит не обесцвечивание, а изменение цвета раствора. Наибольшая чувствительность определения фторида наблю-600 дается при использовании цирконализаринового лака, не содержащего реагента, циркония И ализарина (2) в условиях опре- [°0]. Оптимальная кислотность в. деления фтора. пределах 0,3—0,8 н. по хлористово- [c.298]

Метод основан на экстракции пентанолом ализарина, вытесненного фтор-ионом из цирконий-ализаринового комплекса полученные вытяжки спектрофотометрируются [23]. [c.158]

Ализариновый метод. Определение циркония и гафния с ализарином S (натриевая соль 1,2-диоксиантрахинон-З-сульфокислоты) рекомендуется 1175, 181—1841 проводить в растворах 0,2—0,3-н. соляной, хлорной или азотной кислот при 510—560 нм. В этих растворах закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается до 10 мкг/мл ZrOj (НЮ2). Углубление окраски на холоду при такой кислотности протекает очень медленно, что иногда приводит к невоспроизводимым результатам. Для ускорения процесса рекомендуется предварительный нагрев раствора ализаринового комплекса циркония или гафния с высокой кислотностью (1,5—3,5-н.). Для устранения влияния некоторых примесей Н. С. Полуэктов и Л. И. Кононенко [175] предложили проводить фотометрирование при контрольном растворе, содержащем анализируемый объект, реактив и комплексон III. Последний в определенных условиях связывает цирконий Б растворимый бесцветный комплекс, не изменяя окраски других, присутствующих в растворе, ионов металлов. [c.393]

Метод основан на образовании устойчивого комплексного соединения циркония с фторидными ионами. При добавлении к раствору, содержащему фторидные ионы, ализарин-циркониевого лака происходит образование фтороциркониевого комплекса с выделением эвивалентного количества ализарина. Цвет раствора изменяется от розового до желтого. [c.49]

Сульфатные комплексы применяют для косвенного фотометрического определения сульфата. При этом готовят комплексы циркония с ализарином. В присутствии сульфат-ионов образуется сульфатный комплекс циркония и цирконализариновый лак разрушается, в результате чего растзор обесцвечивается. [c.269]

Драгулеску и сотр. [41] экстрагируют окрашенный комплекс циркония с ализарином S бутанолом в присутствии трихлоруксусной кислоты. [c.471]

Если к полученной смеси добавить несколько капель раствора, содержащего фторид-ионы, то последние образуют с цирконием (IV) более устойчивый комплекс [ZtEbJ "". При этом фиолетовокрасный лак — ализариновоциркониевый комплекс — разрушается, освобождая свободный ализарин, окрашенный в желтый цвет. [c.153]

P (а) Взаимодействие с хелатами циркония оранжевого с ксиленоловым оранжевым [36], ализа-рин-3-сульфонатом или эриохроминацианином R [38, 39] (б) образование тройного комплекса голубого цвета с ализарином и лантаном (III) в слабокислой среде измерение при 620 нм [37] [c.309]

Иногда для фотометрического определения в видимой области спектра может быть использовано образование бесцветных комплексов. В этом случае их образование должно быть связано с разрушением цветных" комплексов раствора, и, следовательно, с уменьшением интенсивности его окраски. Такой принцип, например, используется при фотометрическом определении ионов фтора. Цирконий (IV) обр1азует с ализарин-З-сульфоновой кислотой комплекс красного цвета, который при добавлении ионов фтора разрушается вследствие образования гораздо более устойчивого комплекса 2т 1 . Уменьшение интенсивности окраски раствора мо-. жет быть использовано для количественного определения Р". [c.394]

В работе А. К. Бабко [484] указывается, что константа нестойкости фторидного комплекса циркония имеет порядок 10 тогда как константы фторидных комплексов алюминия и железа 10 и 10" , соответственно. Поэтому становится понятным, что добавление иона фтора вызыЕ ет обесцвечивание ализарин-цир-конового лака и других окрашенных соединений циркония с органическими реактивами. [c.183]

Из описанных в литературе [9—15] реактивов на цирконий, торий и церий [3], окрашенные комплексы которых разрушаются сульфат-ионом, мы испытали следующие ализарин, ализарин S, шгслотный красный С (амарант) и эриохром черный Т. Далее были испытаны алюминон, диаммониевая соль стильбен-4,4-бис-(азо-1)-3,4-диоксибензол,2,2-дисульфокислоты (стильбазо) и стильбен-4,4-бис-(азо-1)-2-оксинафта-лин-2,2-дисульфокислоты (стильбнафтазо), которые описаны как реактивы на цирконий трехвалентный церий и торий [16— 19], но взаимодействие которых с сульфат-ионом не было изучено. Наконец, испытаны кислотный хром синий К и кислотный хром темно-синий, которые не описаны в качестве реактивов на торий, церий и цирконий, хотя широко применяются при комплексометрическом титровании различных металлов. [c.310]

Присутствующий в органических соединениях фтор может быть переведен во фторид щелочного металла путем нагревания с металлическим натрием. Фториды затем обнаруживают по реакции с комплексом соли циркония с ализариновым красителем, имеющим красновато-фиолето-вое окрашивание. При добавлении фторид-ионов образуются бесцветные комплексные анионы (2гГ- б) . Раствор принимает желтую окраску, присущую свободному ализарину. Эта реакция используется для качественного испытания на фторотан (галотан) по ГФХ. [c.97]

Сульфат-ионы взаимодействуют с глизаринатом циркония с образованием сульфатного комплекса циркония и свободного ализарина. Содержание ализарина определяют па уменьшению оптической плотности раствора цирконий-ализаринового. лака или экстраги--руют выделившийся ализарин и определяют содержание его по интенсивности желтой окраски в ССЦ. Кроме того, ализарин можно реэк-страгировать раствором щелочи и концентрацию его определить по интенсивности окраски свободного ализарина в щелочной среде. В по-500 Л, нм следнем случае выделившийся али- гп Л зарин экстрагируют эфиром, а затем [c.210]

Первая группа методов включает использование комплексов Zr +, Th +, Се + с различными реагентами [551 — 556]. Бабко и Марковой были испытаны для этой цели следующие индикаторы а.тизарин, ализарин S, амарант, алюминон, стильбазо, стильбнафтазо, кислотный хром синий К, кислотный хром темно-синий и эриохром черный Т [551—553]. Образующиеся лаки разрушаются сульфат-ионами, что сопровождается ослаблением или усилением окраски раствора или изменением ее тона. Чувствительность реакций на сульфат-ионы зависит от кислотности раствора. Наибольшая чувствительность наблюдается при pH, соответствующем началу разрушения лаков кислотой. Например, при применении водного раствора лака циркопий-кислотный хром синий К открываемый минимум при pH 0,9 2,4 и 3,4 составляет соответственно 1 5 и 20 мкг мл. Введение спирта или ацетона повышает чувствительность реакций, так как эти растворители увеличивают прочность сульфатных комплексов. Так, чувствительность реакции сульфат-ионов с лаками циркония и тория с амарантом и кислотным хром синим К при использовании 25—60%-ной водно-ацетоновой среды возрастает в 5 раз. Величины чувствительности реакций исследованных реагентов с Th +, Zr + и Се + приведены в табл. 2 [553]. [c.53]

Если затем к полученной смеси прибавить немного фторида, то ионы циркония будут связаны в более устойчивый комплекс (2гРб) . Вследствие, этого фиолетовая окраска циркон-ализа-ринового лака исчезает и появляется зеленовато-желтая окраска ализарина. Схематически реакцию можно представить следующим образом [c.337]

Наряду с комплексами циркония для фотометрического определения фторидов используются также окрашенные комплексы тория с органическими реагентами. Давно известен метод с применением ализарина или ализарина 8 [6, 8, 62—65]. в других методах используют комплексы или трудно-эастворимые соединения тория с тороном [12, 66], метилтимоловым синим [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология