Цирконий от металлов на катионитах

Кроме бериллия, электролизом расплавленных солей можно получать и другие тугоплавкие металлы (скандий, иттрий, титан, цирконий, гафний, торий, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам и рений). Все они являются элементами переходных групп периодической системы, для которых характерно образование катионов нескольких валентностей. [c.530]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и других, восстанавливаются с большим трудом или не дают четких полярографических волн. В этом случае используют различные косвенные методы, основанные на неодинаковой прочности комплексных соединений металлов. Так, цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору циркония прибавляют комплексонат кадмия [c.506]

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

Было выяснено, что гидролизованные катионы металлов лучше всего извлекаются из нитратных сред, плохо из сульфатных. Из нитратных сред хорошо извлекаются висмут (П1), железо (Н1), медь, кобальт, цинк, никель, хуже цирконий и гафний. Состав экстрагируемых комплексов был установлен, как непосредственным химическим анализом, так и методом сдвига равновесия. [c.41]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и другие, восстанавливаются с большим трудом и не дают четких полярографических волн. [c.220]

При экстракции металлов, катионы которых могут рассматриваться как обобщенные жесткие кислоты [249], например актиноидов, лантаноидов, циркония и гафния, способность к образованию таких комплексов, очевидно, должна расти с увеличением параметра Я, характеризующего нуклеофильность аниона. Таким образом, исходя из шкалы Я, можно ожидать, что для солей металлов типа жестких кислот константы экстракции должны возрастать с увеличением параметра Я, характеризующего нуклеофильность аниона. Таким образом, исходя из шкалы Я можно ожидать, что для солей металлов типа жестких кислот константы экстракции должны возрастать при замене основного аниона-лиганда системы (при неизменном строении амина) в последовательности [c.95]

Первоначально этот реагент был предложен для осаждения меди, с чем и связано название его. Однако в настоящее время он гфименяется не для определения меди, а для осаждения катионов других металлов, например железа, ванадия, циркония, титана, олова, тантала, ниобия, четырехвалентного урана и др. [c.128]

Неорганические иониты. Природными катионитами являются силикаты (например, цеолиты), в решетке которых часть атомов кремния 3102-решетки заменена атомами алюминия. Каждый встроенный атом алюминия обусловливает возникновение отрицательного заряда, который компенсируется катионами. Представителями этой группы являются также глауконит, бентонит и глинистые минералы. В качестве анионитов применяют апатит. Силикаты, обладающие ионообменными свойствами, получают также синтетическим путем (плавленый пермутит, осажденный пермутит). Для специальных разделений, например для разделения щелочных и щелочноземельных металлов, а также для разделения радиоактивных веществ применяют, например, гидратированные окислы циркония и олова [39], аммонийные соли гетерополикислот [40, 41] и гексацианоферраты [42]. С недостатками неорганических ионитов приходится мириться, используя такие их достоинства, как низкая чувствительность к действию температуры, твердость и однородность структуры и нечувствительность к действию радиоактивного излучения. [c.371]

Алюминон дает с рядом катионов металлов (алюминия, бериллия, железа, хрома, ванадия, меди, галлия, титана, скандия, гафния,тория, циркония, церия) интенсивно окрашенные труднорастворимые лаки преимущественно красного цвета. Наиболее сильно окрашены соединения с алюминием, бериллием и железом. [c.109]

Купферон значительно более эффективен при осаждении катионов других металлов, в частности при анализе руд и сплавов, содержащих некоторые редкие элементы. Купферон широко применяется для осаждения ионов железа, ванадия, циркония, титана, олова, тантала, ниобия, четырехвалентного урана (ионы шестивалентиого урана не осаждаются) и др. Эти ионы осаждаются в сильнокислой среде, что позволяет отделить их от ряда других ионов, не осаждающихся в этих условиях. Таким образом названные выше ионы отделяют от алюминия, бериллия, марганца, никеля, шестивалентного урана, фосфатов и др. Осадки обычно прокаливают и взвешивают в виде окислов. [c.103]

Фосфат циркония в водородной форме более прочно сорбирует катионы щелочных металлов, чем щелочноземельных для аммониевой формы порядок обратный, В нейтральных и слабокислых растворах окиси сорбируют редкоземельные, щелочноземельные элементы и щелочные металлы (в порядке уменьшения сродства). [c.148]

При действии (NHJg Og осаждаются карбонаты марганца и двухвалентного железа, оксикарбонаты и гидроокиси железа (П1), хрома (П1), алюминия, бериллия, титана (IV) и циркония (IV). Катионы Zn++, Ni++, Со++, UOi" , Zr , Ве++ при действии (NHJ Oj осаждаются в виде оксикарбонатов не полностью, а прибавление избытка реактива приводит к их полному растворению. Уранаты щелочных металлов и аммония растворимы в (NH4)2 Os. Все оксикарбонаты пуи кипячении переходят в гидроокиси оксикарбонаты трехзарядных катионов (Fe+++, Сг+++, А1+++) переходят в гидроокиси даже на холоду. [c.288]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония, восстанавливаются с большим трудом и не дают хороших полярографических волн. Тогда используют различные косвенные методы, основанные на высокой прочности комплексных соединений этих металлов и на меньшей прочности аналогичных комплексов других металлов, которые непосредственно определяются полярографически. Так, цирконий не восстанавливается непосредственно на ртутном электроде. Однако цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют комплексонат кадмия (этилендиаминтетраацетат кадмия) последний не восстанавливается при таком потенциале, который соответствует свободным ионам кадмия. Цирконий способен образовать этилендиаминтетраацетатный комплекс, значительно более прочный, чем соответствующий кадмиевый комплекс. Поэтому ионы циркония вытесняют кадмий из его комплекса. При этом образуется трилонат циркония и освобождается эквивалентное количество свободных ионов кадмия. Теперь появляется волна кадмия. Измеряя высоту этой волны, можно вычислить концентрацию циркония в анализируемом растворе. На рис. 50 показано относительное расположение полярографических волн трилоната кадмия (вторая волна) и несвязанных в комплекс свободных ионов кадмия (первая волна). Аналогичным методом можно определять катионы магния, кальция и др. [c.221]

Такой же порядок экстракции следует ожидать [47] при экстракции металлов, катионы которых могут рассматриваться как обобщенные жесткие кислоты [48], т. е. четерыхвалентных актинидов, лантанидов, циркония и гафния, поскольку с ростом основности аминов возрастает их склонность образовывать ацидокомплексы МА"+п- Соответствующая корреляция [471 показана на рис. 15. [c.59]

Осаждение ионов Р04= проводите следующим образом прокипятите раствор, содержащий катионы III, IV и V групп, до полного удаления сероводорода (под тягой), перенесите в коническую пробирку (емкостью 4 мл) и прибавьте 2—3 кристаллика хлорида аммония затем медленно, тщательно перемешивая, прилейте 10 капель раствора нитрата циркония и раствор аммиака до щелочной реакции по лакмусу. Поместите пробирку на 5 мин. в кипящую баню, прибавьте 6 н. соляную кислоту до кислой реакции по метилоранжевому и затем нагревайте до полного растворения гидроокисей металлов III группы. В осадке останутся Zr(HP04)2 и H2Zr03 центрифугируйте, отделите раствор от осадка и сделайте испытание на полноту осаждения фосфат-ионов (как описано выше). Если установлено, что фосфат-ионы не полностью удалены, то повторите осаждение, прибавив [c.85]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

В зависимости от pH сред1з1 гидратированные ионы поливалентных металлов образуют комплексы за счет донорных гетеро-атомных групп - азота, серы, кислорода. Например, образование комплексов с поливалентными катионами титана, циркония, молибдена идет при рН<1 с катионами 3-валентных металлов - при рН= 2-3 с катионами тяжелых 2-валентных металлов - при рН>3-4 то есть процесс комплексообразования нужно учитывать уже при рН>3. При рН>5 заметны процессы образования гидрокомплексов металлов, которые сопровождаются гидролизом солей. [c.47]

Неорганический ионит — гидратированный диоксид циркония (ГДЦ) — в зависимости от pH раствора проявляет способность к катионному ил анионному обмену. Селективность ГДЦ к молибдат- и вольфрамат-ионам настолько высока, что эти анионы сорбируются даже в слабощелочной среде (примерно рН= 11) из минерализованных растворов. В то же время селективность ГДЦ к указанным анионам переходных металлов различается, что позволяет использовать данный сорбент для их разделения и выделения иэ минерализованных растворов. При этом разделение молибдена(VI) и вольфрама (VI) на ГДЦ производится более простым стпособом, чем на органических анионитах. [c.332]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Для сильно гидролизующихся ионов величина заряда катиона металла изменяется при изменении кислотности среды. Например, в интервале концентрации раствора НСЮ4 4—0,1 моль/л величина заряда катионов циркония [c.196]

К числу металлов с низкой электронной проводимостью окислов принадлежат алюминий, титан, цирконий, тантал, известные своей способностью подвергаться оксидированию при высоких анодных потенциалах (см. 6 этой главы). Что касается растворения металла в пассивном состоянии, то оно существенно отличается от перехода в раствор ионов металла на активном участке поляризационной кривой. Это отличие прежде всего количественное. При сохранении постоянного потенциала анодной ток в пассивной области обнаруживает тенденцию к постепенному и очень медленно идущему уменьшению, снижаясь до крайне низких значений порядка Ь "а/см . Такой спад тока растягивается на длительные промежутки времени. Поэтому приводимые значения плотности тока в пассивном состоянии следует рассматривать как довольно условные величины, относящиеся к какой-либо определенной выдержке металла при заданном потенциале. Отличие процесса перехода в раствор ионов металла в пассивной области от активного растворения заключается в том, что такой переход протекает в три последовательные стадии. Одной из них является переход катионов металла в окисную пленку. Далее следует миграция ионов под действием электрического поля катионов — к раствору, а анионов кисло-юда или ионов гидроксила — к границе раздела окисел — металл. Наконец, последняя стадия представляег переход катионов из окисной пленки в раствор, т. е. самый процесс растворения пленки. Скорость каждой из трех этих стадий зависит от потенциала, и на этом основании процесс растворения металла в пассивном состоянии можно рассматривать как электрохимический. В противоположность этому в классической теории пассивности принимается, что ионы пассивного металла поступают в раствор в результате химического растворения материала пассивирующей окисной пленки в окружающем электролите. [c.202]

Эта структура предполагает цепочечное строение связь между атомами циркония через оксомостики и фосфатные группы наличие кислых фосфатных групп. Она достаточно хорошо объясняет свойства фосфатов, способность их к ионному обмену. При ионном обмене на катионы металлов замещается водород фосфатных групп после их насыщения в обмене могут принимать участие и гидроксогруппы. Фосфаты обладают высокой обменной емкостью (до 6 мг-экв/г). В сильнощелочной среде фосфатные группы замещаются на гидроксогруппы, что приводит к изменению состава. Не исключено, что фосфаты имеют циклическое строение, а связь между атомами циркония осуществляется и через гидроксомостики. [c.289]

Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

В качестве сорбента для разделения смесей щелочных металлов применяют порощок целлюлозы [891], трепел, пропитан ный дилитуровой кислотой [1572], сульфат бария, смещанный с виолуровой кислотой [1170, 1171], вольфрамат цирконила [1022] Для разделения калия, натрия и лития рекомендуется пропустить раствор через колонку с сульфосмолой СДВ-3 с после дующим элюированием растворами соляной кислоты разных концентраций, при применении 0,12 N раствора кислоты в 80%-ном метаноле вымывается литий, 0,25 N соляная кислота вымывает натрий, для удаления из колонки калия промывают 0,6 N соляной кислотой [135] Аналогичный способ последовательного вымывания щелочных металлов из колонки растворами соляной кислоты разных концентраций см [1654, 2144] или 0,1 N раствором хлорной кислоты [1687] Можно также вымывать водным 0,7 N раствором соляной кислоты, при этом вначале отмываются литий и натрий, а затем калий [2675, 2678] Такая же последовательность вымывания катионов щелочных металлов наблюдается и при применении в качестве растворителя смеси фенола, метанола и конц НС1 [2798] Описан способ элюирования лития и натрия смесью 10%-ного метанола и 0,2 N соляной кислоты с последующим вымыванием калия 0,5 N соляной кислотой [2141] [c.143]

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от и (VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофосфорной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться А1, Си, Сс1, В1, N1, Со, M.g, Мп, щелочные и щелочноземельные металлы, V, Ш, Мо и и (VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Т1 +, 2г +, Н +, Се +, и + и ТЬ +. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325]. [c.296]

Хорошее разделение можно получить для отдельных щелочных металлов или щелочноземельных элементов на фосфате циркония в водородной форме или других подобных ионообменниках. В этих условиях более прочно сорбируются наиболее тяжелые катионы, например цезий можно извлечь из таких концентрированных растворов, как 13 М Lid или Al(N0a)3. Для окисей типа TiOo и UO3 селективность изменяется в обратном порядке (Na> s). [c.148]

Смотреть страницы где упоминается термин Цирконий от металлов на катионитах: [c.38] [c.196] [c.38] [c.154] [c.449] [c.288] [c.292] [c.401] [c.543] [c.394] [c.203] [c.208] [c.233] [c.266] [c.84] [c.97] [c.86] [c.104] [c.141] [c.146] [c.147] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология