Вязкость Зависимость характеристической вязкости растворов полимеров от молекулярного веса

Неясным остается и вопрос о соотношении вязкости разбавленных и концентрированных растворов полимеров. Известно, что чем лучше растворитель, тем больше характеристическая вязкость и меньше наклон прямой зависимости приведенной вязкости от концентрации (рис. 2). Но если это так, то эти прямые должны пересекаться и при больших концентрациях полимера вязкость раствора должна быть тем больше, чем хуже в термодинамическом смысле растворитель. Это подтверждается опытом, особенно для растворов жесткоцепных полимеров в. Следовательно, принципиально нельзя переносить закономерности разбавленных растворов на концентрированные. Для последних должны быть найдены теоретические соотношения между вязкостью, оптическими и другими свойствами, гибкостью цепи, молекулярным весом с учетом структурных особенностей растворов при разных концентрациях полимера. [c.86]

В и с к о 3 п м е т р и ч е с к и й м е т о д определения молекулярного веса экспериментально наиболее прост. Для вычисления молекулярного веса используют зависимость между характеристической вязкостью растворов линейных полимеров и их. м о л е к у л я р I п, 1 м весом [c.78]

Вискозиметрический метод не требует специального оборудова ния и не связан с большой затратой времени, поэтому он представляется наиболее удобным в повседневной практике. Однако этот метод не является абсолютным и может быть применен только для таких систем полимер — растворитель, для которых уже определены константы, входящие в эмпирическое уравнение, выражающее зависимость между характеристической вязкостью раствора и молекулярным весом полимера. Значения этих констант определяют экспериментально на основании абсолютных методов. [c.38]

Зависимость между характеристической вязкостью раствора полимера. и его молекулярным весом выражается уравнением [c.52]

Одновременно с характеристикой полидисперсности полиарилата Д-1 получена зависимость характеристической вязкости растворов этого полимера в крезоле от молекулярного веса, что позволило вычислить константы приведенного выше уравнения Марка — Хувинка. Пользуясь значениями констант /С и а, приведенными в табл. 5, можно рассчитывать молекулярные веса полиарилатов на основе диана по вязкости их растворов. [c.132]

Характеристическая вязкость раствора полимера не зависит от концентрации, поэтому этим значением чаще всего пользуются для количественной оценки молекулярного веса полимера. Впервые зависимость вязкости раствора от молекулярного веса растворенного полимера была установлена X. Штаудингером [c.80]

Характеристическая вязкость привлекла к себе наибольшее внимание по сравнению с другими вязкостями , поскольку через эту величину можно вычислить молекулярный вес полимера. Чтобы найти характеристическую вязкость, надо измерить вязкость растворов с различным разведением и вязкость чистого растворителя. Затем строится график зависимости 1 р1с от концентрации, подобный тому, который показан на рис. 19. Верхняя линия показывает определение характеристической вязкости экстраполяцией к нулевой концентрации значений приведенной вязкости, а нижняя—значений лога- [c.100]

Эти данные, полученные на определенных и фракционированных продуктах, подтверждаются и для технических волокон. Согласно Марку, между молекулярным весом и механической прочностью найлона-66 существует зависимость, изображенная на рис. 28. Выше точки полимер обладает способностью к образованию волокон точка Во —характеристическая точка кривой. При дальнейшем увеличении молекулярного веса свойства материала улучшаются лишь незначительно. (Однако при дальнейшем возрастании молекулярного веса ухудшается способность полимера к переработке поскольку эти полимеры перерабатываются обычно из раствора или из расплава, высокие вязкости таких высокомолекулярных материалов создают технические затруднения при обычно применяемых температурах переработки, см. стр. 216.) Эти продукты являются нефракционированными полидисперсными соединениями, они частично содержат высокомолекулярные фракции, обладающие хорошими волокнообразующими свойствами. Было показано, что из смеси, в которой содержится 90% полимера с молекулярным весом меньше того нижнего предела, при котором проявляется способность к образованию волокон, и 10% фракции с очень высоким молекулярным весом, можно получить пригодное волокно. Величины [c.209]

Большая гибкость полисилоксановых макромолекул отражается и на зависимости между характеристической вязкостью полимера и его молекулярным весом. Показатель степени а, характеризующий меру гибкости макромолекул, измеренный для полисилоксанов при 20° в бензольном растворе, состав-ля ет , 0,66 [c.476]

Соответствие зависимости (2.87) опытным данным означает, что характеристическая вязкость раствора цепного полимера в 0-растворителе пропорциональна эффективному гидродинамическому объему его макромолекул и обратно пропорциональна их молекулярному весу, подобно тому как это имеет место для жестких сплошных частиц, симметричных по форме (см. 1 гл. II). Распространяя этот вывод па растворы в неидеальных растворителях, как это делает Флори [57], легко можно объяснить зависимость (2.36) с показателем степени 0,5<Са<1, наблюдаемым для этих систем. Эти вопросы рассматриваются в следующем параграфе. [c.125]

Для определения параметров К п а уравнения Марка — Хувинка необходимо найти характеристические вязкости фракций полимера и их молекулярные веса любым абсолютным методом. Измерения вязкости удобно производить в капиллярном вискозиметре с висячим уровнем так как его конструкция позволяет вести разбавление раствора непосредственно в вискозиметре. Для более точного определения характеристической вязкости необходимо построить графики зависимости приведенной и логарифмической вязкости от концентрации и экстраполировать их к нулевой концентрации (рис. 57). Это непосредственно вытекает из широко известных уравнений Хаггинса связывающих вязкость с концентрацией [c.116]

Для каждого раствора вычисляют относительную, удельную и приведенную вязкость, а затем строят график зависимости приведенной вязкости раствора от концентрации полимера. По графику находят значение характеристической вязкости и вычисляют средний молекулярный вес и среднюю степень полимеризации по соответствующим пересчетным формулам. [c.66]

Если два монодисперсных полимера имеют одинаковый гидродинамический объем в растворе, то между их молекулярными весами и характеристическими вязкостями существует следующая зависимость [c.59]

Пиблс [65], по-видимому, наиболее детально изучил структуру полиакрилонитрила. Он определил молекулярный вес этого полимера в растворе диметилформамида, используя вискозиметрический и осмометрический методы, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге. Он исследовал также некоторые сополимеры акрилонитрила и винилацетата, содержапще менее 10% винилацетата, и установил, что логарифмическая зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса имеет линейный характер, пока величина [т]] не превышает 3,0. Выше этой величины прямая искривляется книзу, что указывает на образование разветвленного полимера с более высоким молекулярным весом. Пиблс обнаружил присутствие некоторого количества микрогеля, который нельзя рассматривать как микрокристалл, так как он разрушается при растворении и не образуется вновь при охлаждении. Наличие разветвлений и возможное сшивание этого полимера объяснялось полимеризацией с участием нитрильных групп. Пиблс указал, что для полимеров достаточно превращения одной нитрильной группы на 700, для того чтобы образовался гель. [c.258]

В настоящее время для вычисления молекулярного веса целлюлозы по вязкости ее растворов используется ряд уравнений, из которых наиболее часто применяют модифицированное уравнение Штаудингера, учитывающее некоторую сгибаемость молекул жесткоцепных полимеров, к которым относится и целлюлоза. Зависимость характеристической вязкости от величины молекулярного веса может быть описана нелинейным уравнением общего вида [c.24]

Таким же образом определяют вязкость т] для всех растворов полимера. Для каждого раствора вычисляют относительную, удельную и приведенную вязкость, а затем строят график зависимости приведенной вязкости раствора от концентрации полимера (рис. 30). На полученном графике находят значение характеристической вязкости, вычисляют молекулярный вес М и степень полимеризации п по вышенрцведопным формулам (см. стр. 81). [c.84]

При рассмотрении гидродинамических свойств реальных ма-кромолекул в растворах нередко бывает целесообразно проследить за изменением характеристической вязкости с возрастанием молекулярного веса М в ряду полимер-гомологов, т. е. макромолекул одинакового химического строения, но отличающихся по массе. Соответствующую зависимость обычно записывают в форме выражения Марка — Куна — Хаувинка (М. — К. —X.) [c.105]

Фонтан и Гарзон ооэ описали фракционное растворение полимеров фелоновой кислоты в ацетоне. Для полиэфира гексафторпентандиола и адипиновой кислоты зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса в растворе хлороформа при 30° С описывается уравнением [c.209]

При полимеризации акрилового ангидрида в растворах образуются полимеры, которым приписывается циклолинейная структура 2456. Найдено, что для образцов полиметилакрилата, полученных при —25° С в растворе хлороформа, зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса (в ацетоне при 25° С) определяется формулой [т]] = 5,5-10 з-Л1и см г и в 0-расггворителе (41%-яь1й раствор изопропанола в метилэтилкетоне при 20° С) [г]] = 8,1-10 2-М(о 0 5, а для поли-н-бутилакри-лата в ацетоне при 25°С И = 6,85-см г. Эта же зависимость для сополимеров алкилакрилатов с винилхлоридом в метилэтилкетоне и в 0-растворителях выражается следующими формулами [c.607]

При анализе зависимостей характеристической вязкости, измеренной в хороших растворителях, от молекулярного веса легко заметить, что для атактической и стереорегулярноп форм того же полимера наблюдаются лишь несущественные различия. Так, данные о [т]] растворов полипропилена в декалине при 135° С, приведенные в табл. 5, подтверждают высказанное положение об относительно малом различии между атактическим и изотактическим [c.40]

Характеристическую вязкость определяют по величине относи-телыюй вязкости разбавленные растворов полимеров (стр. 408), Затем рассчитывают удельные и приведенные вязкости и строят график зависимости у с = 1(с). Экстраполяцией полученной прямой к нулевой концентрации находят значение [и]]. Определение К и а проводится следующим образом. Сначала получают несколько фракций одного и того же полимера к осмометрическим методом И. И светорассеяниект (стр. 473) определяют их молекулярные веса (М и т. Д-). Затем для этих же фракций находят описан- [c.466]

Измерение рассеяния света растворами полимеров является одним из важнейших методов определения средневесового молекулярного веса (М ) высокомолекулярных веществ в интервале МВ J 10 —1-Ш . Метод светорассеяния часто применяют для установления констант в уравнении, связывающем характеристическую вязкость [т ] и МВ. Для полимеров, величина молекул которых сравнима с длиной волны падающего света, зависимость интенсивности рассеянного света от угла к направлению падающего светового пучка позволяет определить сррднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи [c.76]

Основную часть бокового радикала составляет остаток алкокси-бензойной кислоты — соединения, образующего термотропные жидкие кристаллы. Исследования [93] зависимости коэффициентов поступательной диффузии и седиментации, а также характеристических вязкостей от молекулярного веса позволили количественно определить число мономерных звеньев в сегменте макромолекул 5 = 24. Как следствие сравнительно невысокой равновесной жесткости основной цепи молекул для них были обнаружены свойства, типичные для гибкоцепных полимеров. В частности, размеры макромолекул оказались весьма чувствительными к термодинамическому качеству растворителя и могут сильно изменяться (в 5 раз) с изменением последнего [92, 93]. Весьма показательно, что наряду с относительно невысокой равновесной жесткостью основной цепи для растворов ПФЭАК характерно большое отрицательное по знаку ДЛП. Отрицательная сегментная анизотропия молекулы, найденная с использованием экспериментальных значений [л]/[г1], [c.102]

Каждая полимерная цепочка в результате деструкции образует одну новую полимерную молекулу и одну, а возможно, и несколько молекул меньшей величины. Измерение среднечислового молекулярного веса полимера в зависимости от поглощенной энергии позволяет вычислить число актов деструкции и, следовательно, величину Сд или Ец [170]. Для оценки влияния распределения ио молекулярным весам может быть дополнительно использована величина средневесового молекулярного веса, Afu,, определяемая методом светорассеяния. Для оценки влияния распределения по молекулярным весам и разветвленности макромолекул в результате сшивания полезной характеристикой является характеристическая вязкость растворов [т]] [171—177]. Процесс сшивания, протекающий одновременно с реакциями деструкции, во всех случаях осложняет оценку числа актов деструкции. В тех случаях, когда сшивание преобладает, т. е. если на каждые два акта дес- [c.98]

Работы, связанные с изучением вязкости растворов поливинилхлорида, опубликованные в последние три года, посвящены исследованию концентрационной зависимости вязкости полимера от молекулярного веса и уточнению метода его определения [276— 280]. Так, например, Менчик и Лапикова [280] установили, что соотношение между молекулярным весом [М] поливинилхлорида и характеристической вязкостью его растворов в циклогексаноле может быть выражено уравнением [c.279]

Возможность исследования поведения фактически изолированных друг от друга макромолекул в очень разбавленных растворах стимулировала в течение многих лет попытки изучения деталей их цепного строения путем определения радиуса инерции в различных растворителях и при различных температурах и сравнения поведения различных макромолекул в одном и том же растворителе. Статистическая термодинамика полимерных растворов в своей ранней форме выявила принципиальную зависимость некоторых определяемых величин от степени сольватации свернутой случайным образом полимерной молекулы, например величины второго вприального коэффициента в выражении для осмотического давления, константы седиментации, константы диффузии и удельной вязкости как функции концентрации [1]. Показано также, что экспонента а в известном соотношении между молекулярным весом и характеристической вязкостью и параметр Хаггинса к, по-видимому, каким-то образом зависят от деталей структуры цепи. Однако установленные зависимости носили полуэмпирический и качественный характер и их нельзя было оцепить однозначно. Точно так же более ранние попытки трактовать существующие противоречия в поведении полистирола в растворе не основывались на надежных методах, достаточных для убедительного доказательства наличия разветвлений или макромолекулярной изомерии другого типа [2]. Трудно было даже установить в растворах наличие цис-транс-изомерии молекул, которая, как известно, преобладает в случае натурального каучука и гуттаперчи. Исследование этих двух природных полимеров в твердом состоянии привело ранее к установлению того факта, что каучук представляет собой почти целиком г мс-1,4-полиизопрен, тогда как гуттаперча и другие смолообразные полимеры того же происхождения состоят все из трансЛ, 4-цепей. Это различие в молекулярной структуре вызывает разную способность молекул к упаковке в конденсированном состоянии и приводит к заметно различному характеру твердой фазы, в том числе к различиям в структуре решетки, плотности, температуре плавления, теплоте плавления и т. п. Вследствие этого, когда раствор полимера находится в контакте с твердой фазой, такие показатели, как степень и скорость растворимости, степень и скорость набухания, различны для цис- и транс-жзомеров. Однако при сравнении поведения изолированных макромолекул двух изомеров в очень разбавленных растворах не удается обнаружить каких-либо заметных различий в таких величинах, как значение второго вириальпого коэффициента для приведенного осмотического давления или для удельной вязкости как функции концентрации. [c.87]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Теория растворов полимеров позволяет получить выражение для гидродинамического объема полимерного клубка последний оказывается пропорциональным произведению характеристической вязкости на молекулярный вес. Согласно данным Бенуа с сотр., гидродинамический объем представляет собой основную характеристику размеров макромолекулы, необходимую для получения универсальной калибровочной кривой при хроматографии на проницаемом геле (см. гл. II), при использовании которой зависимости Ig (М [т]]) от элюирующего объема для большого числа разных полимеров описываются одной кривой. [c.249]

Полимер растворим в ацетоне и гексафторбензоле. Два образца имели характеристические вязкости в ацетоне 0,15 и 3,5 дл/г, а в гексафторбензоле 0,25 и 8,5 дл/г соответственно. Полимер был подвергнут фракционированию из смеси ацетона с бензолом. Осмометрические измерения для четырех фракций дали среднечисловые молекулярные веса в интервале от 1,42-10 до 6,9- На основании этих данных и значений характеристической вязкости для тех же образцов была получена следующая зависимость между характеристической вязкостью ацетонового раствора политрифторпропилена при 29,6 °С и его средневязкостным молекулярным весом [c.126]

Выводы, сделанные на основании изучения характеристическ и вязкости стереорегулярных полимеров, вскоре были поставлены под сомнение наблюдениями Дануссо и Моралио Они установили, что второй вириальный коэффициент для растворов изотактического полистирола в толуоле при 30° С ниже, чем для атактического, и что величина расхождения определяется значением молекулярного веса. График зависимости Л, от М , полученный по [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Вязкость Зависимость характеристической вязкости растворов полимеров от молекулярного веса: [c.153] [c.52] [c.167] [c.125] [c.79] [c.466] [c.250] [c.255] [c.619] [c.115] [c.572] [c.200] [c.11] [c.172] [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология