Дэкина

Получение пирокатехина (модификация Дэкина с применением герекиси водорода и раствора едкого натра). Подробные ука ания для получения пирокатехина из салицилового альдегида (69—73%) [134] и аналогичного пол ченин 3-метоксипирока-гехина [135] приведены в Синтезах органических препаратов . [c.101]

Dakin реакция Дэкина — получение многоатомного фенола действием горячей Н2О2 на щелочной раствор орто- или параоксибензальдегида или кетона с замещением альдегидной группы или ацетогруппы гидроксильной группой [c.385]

Dakin-West реакция Дэкина—Уэста — получение а-ациламинокетонов взаимодействием а-аминокислот с уксусным, пропионовым, масляным или бензойным ангидридом в растворе пиридина [c.385]

Использование именных названий осложняется явлением синонимии, т. е. одна и та же реакция имеет различные названия, например реакция Арбузова, перегруппировка Арбузова, реакция Арбузова — Михаэлиса, реакция Михаэли-са — Арбузова реакция Кейзона, реакция Гилмена — Нелсона реакция Дакина, реакция Дэкина, реакция Дейкина. [c.3]

В ТО время как. этими опытами было установлено биологическое значение 3-окисления, дальнейшие исследования Дэкина показали, что и in vitro жирные кислоты тоже можно окислить в 8-положении. Это удается с помощью 3%-ной перекиси водорода. Например, масляная кислота превращается в 3-оксимасляную, а при дальнейшем действии окислителя — в З-кетокарбоновую кислоту [c.246]

М е т и л г л и о к с а л ь СНдСОСНО. Раньше считали, что этот кето-альдегид является промежуточным продуктом при спиртовом брожении сахаров (стр. 119) и при гликолизе. В настоящее время эта точка зрения оставлена однако не исключена возможность, что метилглиоксаль образуется в небольших количествах при процессах обмзна веществ. При обработке щелочами и под влиянием животных или растительных ферментов он легко превращается в молочную кислоту, претерпевая внутримолекулярную реакцию Канниццаро (Дэкин и Дэдли, Нейберг) [c.318]

Описан еще метод, по которому пирокатехин получается со средним выходом из о- и п-оксипроизводных ароматических альдегидов метиларилкетонов. Этот метод заключается в окислении указанных соединений перекисью водорода в щелочном растворе и приводит к замещению альдегидной или ацетильной группы гидроксилом (реакция Дэкина). Реакция протекает по следующему механизму [c.294]

Ингибирующее действие обусловлено, по-видимому, внутримолекулярной , одород1 ой связью. Было высказано предположение о том, что окислпние по Дэкину протекает иначе, чем реакция Байера Виллигера [95], но это не было доказано [91]. [c.94]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, -непредельными кетонами применение этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не иродуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мезитила и этнлиденацетопа перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Получение 3,4-диоксифенантрена (модификация Дэкина с применением щелочной перекиси водорода и пиридина) [94]. Раствор 1.11 2 З-окси-4-формилфенантрена (5 миллимолей) в 10 мл пиридипа помещают в колбу емкостью 25 мл, снабженную капельной воронкой и трубкой для отвода газа. После того как воздух из колбы будет вытеснен водородом, к содержимому колбы прибавляют 0,55 мл 30.8% -ной перекиси водорода (50 миллимолей) и 0,А5 мл 12.5 н. раствора едкого кали (5,6 миллимоля). Прибавление едкого кали вызывает значительное пинитение температуры. Раствор кипятят в течение нескольких секунд, а затем охлаждают, подкисляют взятой в избытке соляной кис-тотой и экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирный раствор промывают разбавленной соляной кислотой для удаления пиридина, сушат и упаривают. Остаток (1,05 г) пере кристаллизовывают из бензола и петролейного эфира в получают 0,83 г (80% теоретич.) чистого 3,4-диоксифенантрена с т. пл. 142—143°. [c.101]

Описанная методика подобна той, которую разработал Дэкин для получения пирокатехина . Реакцию проводили также с количествами исходных реагентов, в четыре раза превышающими указанные в прописи выход составлял 81% (Ч. Аллен, частное сообщение). [c.341]

Кинетические измерения часто указывают на то, что реакции окисления, в присутствии энзимов, являются цепными процессами . Так, при малых концентрациях реакция обычно псевдомо-номолекулярна и идет со скоростью, пропорциональной концентрации окисляющегося метаболита. Но при высоких концентрациях достигается максимальная скорость, не зависящая от концентрации метаболита и постепенно падающая со временем но мере того, как коэнзим подвергается необратимому разрушению. Поскольку цепные реакции принадлежат в основном к гемолитическому типу (стр. 23), имеет смысл рассмотреть вопрос о возможности реакций со свободными радикалами в энзиматических системах. Свыше тридцати лет назад Дэкин указал, что перекись водорода является единственным из всех химических окислителей, который вызывает в жирах, углеводах и аминокислотах такие же процессы окислительного распада, как и энзимы. Поэтому он считал что перекисная теория окисления, выдвинутая Бахом и Энглером, применима к живым клеткам так же, как и к другим областям химии. [c.291]

Вышеописанный способ получения триптофана основан на методах Хопкинса и Кола Дэкина и Онслоу . [c.479]

Между 1926 и 1939 гг. Коном и сотр. Генслленом, Дэкином, Уэстом, ЛаЛэндом и Клемом были разработаны принципиальные методы выделения фактора АРА. Благодаря их усилиям лечение злокачественной анемии стало более приятным занятием. Поедание печени было заменено периодическими инъекциями водного раствора частично очищенного активного начала. Парадоксально, но этот успех задержал дальнейшую очистку этого начала, поскольку число больных злокачественной анемией, на которых должны были испытываться высокоочищенные препараты, значительно уменьшилось. [c.651]

Из табл. 6 видно, что в казеине особенно много глутаминовой кислоты количество двухосновных кислот в сумме составляет 17 0 по отношению к весу всего казеина или 24,5% по отношению к выделенным аминокислотам. Карбоксильные группы в белковой молекуле компенсируются аминогруппами. Двухосновные кислоты, имея одну аминогруппу и две карбоксильные, сохраняют характер карбоновой кислоты. По Дэкину двухосновные кислоты находятся в молекуле протеина по концам уепи и когда их много и они превышают своим содержанием диаминокислоты—протеин носит ясно выраженный кислотный характер. В казеине на 24,5% двухосновных кислот приходится 17,2% диаминокислот, аргинина и лизина. Вводя поправку на разницу молекулярных весов, которые у диаминокислот выше, нежели у дикарбоновых аминокислот, получаем, что количество вторых карбоксильных групп вдвое больше, нежели количество-вторых аминогрупп в диаминокислотах. Это соотношение между основными и кислотными группами, а также размещение карбоксилов по концам цепи определяют кислотный характер казеина. [c.62]

Окисление салицилового альдегида перекисью водорода в щелочной (реакция Дэкина, метка вводилась В перекись или в воду) и кислой среде с НаО дало пирокатехин, содержащий во второй гидроксильной группе кислород из перекиси. [c.250]

Работу Дэкина следует считать первым указанием на то, что процессы энзиматического окисления являются цепными реакциями, напоминающими реакции молекулярного кислорода и перекиси водорода, которые идут через свободные радикалы. [c.291]

Алифатические и ароматические альдегиды при взаимодействии с надкислотами обычно превращаются в кислоты. Окисление ароматических альдегидов, содержащих в о- или гг-положении метоксильную или гидроксильную группу, перекисью водорода в щелочной среде протекает с замещением альдегидной группы гидроксильной. Данный метод, являющийся модификацией окисления по Байеру—Виллигеру, известен под названием реакции Дэкина (стр. 122). [c.18]

Этот метод окисления оксикарбонильных соединений получил название реакции Дэкина, которая широко применяется для получения многоатомных фенолов из встречающихся в природе ароматических оксиальдегидов. [c.122]

Примером реакции Дэкина с использованием кетона является образование 3,4-диоксифенилацетонитрила (П) из 5-цианометил-2-оксиацетофенона (I) [c.123]

РЕАКЦИЯ ДЭКИНА—ВЕСТА [c.124]

Реакция а-аминокислот с уксусным ангидридом в присутствии пиридина, приводящая к образованию а-ацетаминоалкилметил-кетонов, была предложена Дэкином и Вестом в 1928 г. [c.124]

Было показано , что другие ангидриды (пропионовый, масляный или бензойный) также могут с успехом использоваться в реакции Дэкина—Веста. [c.124]

Вероятно, реакция Дэкина—Веста протекает через стади образования и ацилирования оксазолонов -з, аналогично описан [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология