Замещение карбонильной группы

Р,у-НЕНАСЫЩЕННЫЕ КИСЛОТЫ. При замещении карбонильной группы fi-кетокислоты двойной углерод-углеродной связью образуется 5,7-ненасыщенная кислота. При нагревании такая кислота подвергается декарбоксилированию почти так же, как и р-кетокислота. [c.131]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

Трехфтористый фосфор образует с хромом соединение Сг (РРз)е. Его можно рассматривать как производное карбонила Сг (СО) , з котором группы СО замещены на молекулы РРд. При неполном замещении карбонильных групп возможно образование смешанных соединений, например Сг (РРз)з (СО) . [c.167]

Другой путь синтеза альдегидов — замещение карбонильной группы п-диметиламинобензальдегида, который реагирует обычным путем с образованием вторичного спирта [c.42]

ХОТЯ замещение карбонильной группы, как правило, предпочтительнее [c.115]

Замещение карбонильных групп лучще всего протекает при УФ-облучении [c.238]

Показано, что в некоторых случаях отрыв атома водорода происходит самопроизвольно, например в процессе замещения карбонильных групп [c.249]

Часто под действием N0 или NOX происходит замещение карбонильной группы нитрозилом. [c.302]

Карбоновые кислоты и р-дикетоны легко окисляют карбонилы всех металлов этой группы. В данном случае растворяющая способность и донорные свойства этих реагентов объясняют протекание реакций окисления, где, по-видимому, в начальной стадии происходит замещение карбонильной группы. [c.118]

Для введения изонитрила наиболее часто используют замещение карбонильной группы, фосфинов, азотсодержащих лигандов, органических лигандов. При взаимодействии изонитрилов с карбонилами, как правило, наблюдается лишь частичное замещение карбонильных групп. Это объясняется, по-видимому, упрочнением связи М—СО за счет усиления обратной подачи при введении в молекулу комплекса изонитрильного лиганда, обладающего более слабыми по сравнению с карбонильной группой акцепторными свойст-. вами. [c.186]

Аналогично при взаимодействии С5804р с другими альдегидами бензольного ряда образуются фторангидриды бензойной кислоты и ее замещенных, в то время как дифторид ксенона дает продукты замещения карбонильной группы на два атома фтора [130]. [c.183]

Поскольку смешанные ангидриды содержат две по разному замещенные карбонильные группы, нуклеофильная атака аминокомпонента может привести к двум продуктам схема (43) . Второй заместитель в ангидридной группировке должен быть выбран так, чтобы уменьшить нежелательную атаку на его карбонильную группу путь (б) на схеме (43) . [c.399]

Комплексы типа [У(т1-ароматический углеводород) (СО) 4]+Х получают термическим замещением карбонильной группы в У(СО)е. Ннже описываемый способ пригоден для получения также и других комплексов с ароматическими лигандами, например с бензолом, толуолом и ксилолом. Промежуточно образующийся гексакарбонилванадатный комплекс может быть выделен и представляет собой термически весьма устойчивое соединение. [c.1969]

Влияние группировки в положении 2. Замещение карбонильной группы в 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онах иа тиокарбо-нильную либо метиленовую группу приводит к ослаблению актив- [c.272]

Обычные для незамещенных в положение 4 кольца 1,2,4-три-азнн-5(4Н)-онов реакции, например, замещение карбонильной группы при действии пентасульфида фосфора в пиридине, в одних случаях для 4-аминотриазинов протекает нормально [321], [c.116]

Гомогенный синтез углеводородов. Такой синтез из смеси СО и На с применением мономолекулярных катализаторов пока еще не разработан. Мьюттерти описал синтез углеводородов на гомогенных кластерных комплексах Озз(СО)12 и 1г4(СО)]2 [43]. При 140°С и давлении СО и Нг, равном 1,96 МПа, на кластере наблюдалось число единичных превращений, равное 10 с , т. е. сравнимое с числом превращений, которое наблюдалось Ванниче для иридия, нанесенного на диоксид кремния [21]. Реакция проявляет высокую селективность по метану. Замещение карбонильных групп в 1г4(СО)12 на три-фенилфосфин приводит к существенному сдвигу продукционной селективности в сторону этана и пропана, тем самым показывая пример изменения распределения продуктов на гомогенных кластерных комплексах. [c.273]

Во всех других реакциях этого типа имеет место не только замещение карбонильных групп, но и изменение ацетилена. Структура XXVII была доказана рентгенографически [273]. Молекула имеет связь кобальт — кобальт длиной 2,48 А, а ацетилен в значительной степени видоизменен (связь С—С удлинена до 1,37 А и связь С — фенил образует с ней углы 140°). Мы можем рас- [c.566]

Альдольно-кротоновая конденсация, механизм которой уже рассматривался в разд. 6.2.4, отвечает общей схеме замещения карбонильной группы,, катализируемого кислотой [c.265]

Аналоги сахарина. Превращение безвкусного фталимида в интенсивно сладкий сульфимид бензойной кислоты путем замещения карбонильной группы сульфоновой вызвало исследования по влиянию на вкус других заместителей и изучение некоторых изменений в строении молекулы. Ранее предполагалось [400], что при действии аммиака на о-бензолдисульфохлорид получается диамид, однако позднее установлено [401], что в действительности при реакции образуется аммониевая соль о-бензолдисульф-нмида [c.68]

Замещение карбонильных групп в комплексе Я-С5Н5МП (СО) 3 обычно происходит только при сильном УФ-облучении [184, 185]. Для этой реакции предложен механизм Sjvl, согласно которому [c.167]

Исследование кинетики реакции замещения карбонильной группы в R O o( O)4 на трифенилфосфин позволило предположить следующий механизм реакции [195] [c.330]

Это говорит о том, что степень напряжения здесь даже больше, чем у структур четырехчленных лактонов и лактамов поэтому частота поглош,ения полосы при 1828 см не является в этом случае неожиданной. Рез(СО)12 также поглощает при 1833 см - и, очевидно, имеет аналогичный валентный угол. В случае мостиковых систем карбонила кобальта доказательство мостиковой структуры может быть получено путем замещения карбонильных групп, образующих мостики, ацетиленовыми связями [39]. Кобальт образует, кроме того, интересное соединение — гидрокарбонил НСо(СО)4. Последний не содержит гидроксильной группы, а водород связан с образованием мостика [37, 40]. [c.186]

При реакции фторолефинов или фторацетиленов с карбонильными соединениями металлов может происходить замещение карбонильных групп с образованием л-связанных комплексов. Описана реакция, в которой фтор-олефин, замещающий триметилолово-группу, теряет фтор и образует а-свя-занное олефиновое соединение. Имеется несколько примеров реакций, в которых атомы фтора олефиновой или ароматической систем вытесняются карбонильными анионами металлов. [c.229]

Кроме того, в случае циклопентадиепилтрикарбонилмарганца могут быть осуществленрл реакции замещения карбонильных групп, которые обычно проводят под действием УФ-облучения (см. схему III). [c.111]

Первая стадия реакции алкина с карбонилом металла заключается в замещении карбонильных групп на одну молекулу ацетилена. Этот процесс может происходить либо путем диссоциации карбонилов металлов 12] на фрагменты (механизм типа 8 1), либо по механизму замещения (тип 8ы2). Однако в обоих случаях этот процесс приводит к образованию заме-И1,енного комплекса, содержащего одну ацетиленовую группу в качестве лиганда. Как установили Штернберг и Уэндер [9], Со2(С0)в легко реагирует при комнатной температуре с ацетиленами, давая комплексы [c.213]

В литературе описаны также некоторые реакции замещения карбонильной группы в соединениях типа RзSnM( O)a (М — Не, Мп, Со). Так, при действии трифенилфосфина, трифениларсина и трифенилстибина на три-фенилоловопентакарбонил рения происходит замена группы СО на соответствующий лиганд [96]. Скорость и полнота замещения зависит от природы лиганда (и количественного соотношения компонентов) в последовательности [c.509]

С2Н5, С4Н9) [1334, 1347]. Димерные комплексы этого типа [№(СО)(ЕВз)з12 (Е = Р, Аз) получены в результате ступенчатого замещения карбонильных групп №(С0)4 третичными фосфинами и -арсинами предполагается, что они не содержат концевых карбонильных лигандов [1341]. [c.94]

Замещение карбонильной группы на изонитрил в дикобальтоктакарбо-ниле протекает с диспропорционированием и образованием ионного пента-кыс-изонитрильного комплекса одновалентного кобальта [235—237] [c.187]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение карбонильной группы: [c.107] [c.109] [c.581] [c.570] [c.581] [c.128] [c.166] [c.154] [c.33] [c.311] [c.61] [c.77] [c.112] [c.124] [c.133] [c.283] [c.306] [c.156] [c.118] [c.171] [c.186] [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология