Замещение по карбонильной и карбоксильной группам

B). Правильно. В соединении имеются три функциональных группы карбоксильная, гидроксильная и карбонильная. Карбоксильная группа, т. е. кислотная функция, стоит выше двух других в списке старшинства. Следовательно, правильно называть данное соединение надо как замещенную карбоновую кислоту. Переходите к следующему разделу. [c.179]

В функциональных производных кислот произошло замещение в карбоксильной группе. При этом могут быть замеш ены кислотный водородный атом (на металл, алкил), гидроксил (на галоид, ННг-группу и т. д.), карбонильный кислород, а также и гидроксил, и карбонильный кислород. [c.170]

Вторая из приведенных реакций носит название реакция Дильса — Альдера, или диеновый синтез. Она легко протекает при нагревании бутадиена-11,3 ли его производного с подходящим образом замещенным этеном, содержащим, например, карбонильную или карбоксильную группу у атома углерода двойной связи [c.131]

Кислоты образуют многочисленный ряд функциональных производных, в которых содержится модифицированная карбоксильная группа. Такие производные получаются замещением или водорода карбоксильной группы (как в солях), или всего гидроксила (как в хлорангидриде), или, наконец, замещением карбонильного кислорода. Все эти производные будут далее рассмотрены. Хотя карбоксил и представляет собой группу, составленную из гидроксила и карбонила, но свойства его резко отличаются от известных уже нам свойств гидроксила спиртов и карбонила оксосоединений. Имеется два главных отличия. [c.164]

Реакции замещения -ОН-группы в карбонильной группе являются главными для карбоновых кислот, так как приводят к синтезу функциональных производных в их карбоксильной группе (схема 16.2). [c.485]

К рассматриваемым ниже наиболее важным реакциям карбоксильной группы относятся замещение — ОН галоидом или аминогруппой и образование сложных эфиров. Необходимо отметить, что несмотря на наличие в группе—СООН карбонильной группы, ее характерные реакции почти совершенно исчезают под влиянием находящейся рядом гидроксильной группы. [c.257]

В ИК-опектрах осадков характерная полоса поглощения карбонильной группы кислот смещается из области 1710 см в область 1680 см , что свидетельствует об образовании связи Т1 -ОСОО. В спектрах ПМР осадков сигнал протона карбоксильной группы при / 8 10,5-12,0 мд. отсутствует, что доказывает протекание реакции замещения атомов водорода при взаимодействии модельных кислот и Все исследуемые кислоты и со-осадители при разложении осадков регенерируются в неизменном виде. [c.52]

Ниже 1 1Ы еще вернемся к этому вопросу, так как здесь уже речь идет не о карбонильной реакции, а об обычном нуклеофильном замещении, которое целесообразнее рассматривать в связи с влиянием заместителей на карбоксильную группу. [c.258]

Необходимо отметить, что отнесение оптически деятельных соединений к двум рядам В или Ь не обусловлено каким-либо законом природы, а является результатом соглашения (впрочем, очень полезного в целях классификации). Критерии отнесения веществ к одному из этих рядов изменяются в каждом отдельном классе веществ. Так, в классе а-замещенных кислот (оксикислот, галоидокислот и аминокислот) за основу классификации принимают асимметрический центр, находящийся по соседству с карбоксильной группой, тогда как в классе моносахаридов (см. дальше) в силу хорошо обоснованных причин основой классификации является центр асимметрии, наиболее удаленный от карбонильной группы. [c.150]

При введении заместителя в молекулу спирта растворимость изменяется замещение водорода на алкил увеличивает растворимость. Влияние карбонильной или карбоксильной групп на растворимость мало. [c.30]

Если превращение кетоспиртов в изомерные кетоспирты является следствием передвижения атомов водорода из спиртовой группы к соседней карбонильной группе, то кислотное превращение галогенокетонов связано с замещением галогена и перемещением гидроксила в момент замещения к карбоксильной группе, а радикала, обычно, к соседнему углероду. Перестройки углеродного скелета не имеется в случае кислотного превращения гало-геноальдегидов и оксиальдегидов (С. Н. Данилова, Э. Д. Вснус-Данилова [78]). При кислотном превращении самих оксиальдегидов, что не обнаружено пока у монооксикетонов, происходит обмен местами гидроксила с водородом альдегидной группы. Еще легче совершаются перемещения атомов водорода и гидроксильных групп в монозах, альдозах и кетозах (эпимеризация и сахариновая перегруппировка). [c.43]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

Атомы водорода в а-положении испытывают акцепторное влияние карбонильной группы, что сообщает им некоторую подвижность. В ряде реакций она можёг проявляться лишь при условии экранирования карбоксильной группы, т. е. замещения кислотного протона на алкильный радикал, В этой связи представляют интерес превращения метиленовой группы (СН2) в дикарбонильных соединениях (см. далее). [c.98]

Важнейшие методы ксшдежсации основаны на второй схеме. Однано мегпльная или метилеиовая группы способны участвовать в конденсации только в том случае, если они активированы соседними карбонильными, карбоксильными, нитрильными или нитрогруппами или некоторыми, замещенными ароматическими остатками. Эти, реакции известны под различными названиями, в зависимости от вида функциональных групп и применяемых конденсирующих средств. [c.801]

Нели циклические системы соединяются только карбонильной группой и одна из чтих циклических систем имеет карбоксильную группу, то соединение называют, как кислоту, замещенную аиильнои группой (см. правила С-403.2 н С-404). [c.216]

Своеобразное дегалоидирование иногда наблюдается при обработке иодистым натрием хлор-или бромпроизводиого с целью переведения его в соответствующее иодпроизвдодное (ср. стр. 449). По Финкельштейну это явление, как правило, наблюдается в том случае, когда при углеродном атоме, содержащем галоид, находится несколько карбонильных, карбоксильных или фенильных групп, и кроме того всегда при 1,2-дииодидах (ср. таюке т. I). В первой фазе происходит замещение хлора или брома иа иод ио образовавшийся иодид тотчас же теряет иод, и образуется новая углеродная связь или внутри самой молекулы (дегалоидирование с образованием двойной связи или с интрамолекулярным кольцевым замыканием з ), или между остатками двух отдельных молекул (дегалоидирование, сопровождаемое конденсацией, см. стр. 465 и 478). [c.462]

Порфирины можно считать производными порфина, получаемыми замещением всех или только некоторых из восьми р-водородов, например, на алкильную, гидроксиалкильиую, ви-нильную, карбонильную или карбоксильную группу. В зависимости от расположения указанных заместителей в макроцикле возможны позиционные изомеры. В природных порфиринах ни одно пиррольное кольцо не содержит двух идентичных заместителе , так что для порфиринов только с двумя типами заместителе (этиопорфирин, копропорфирин, уропорфирин) возможны четыре изомера (I - IV, только III встречается в биологических объектах). В случае трех типов заместителей возможны уже 15 изомеров. Все порфирины и металлопорфирины, участвующие в метаболизме (простетические группы гемопротеинов, хлорофиллов, витамина Bj ), относятся именно к такому типу производных (т. е. содержат три заместителя), а именно к изомеру 9 (систематически родственному этиопорфирину III). [c.175]

Возможность более широкого использования химических методов для исследования структуры моносахаридов и развитие новых интересных подходов целиком определяются достижениями химии моносахаридов в целом. Центральной проблемой здесь является детальное изучение реак- ционной способности отдельных функциональных групп в молекуле моносахарида и влияния на нее особенностей структуры. Речь идет об исследовании реакционной способности карбонильной группы, гликозидного гидроксила и спиртовых групп и влияния на реакционную способность различных изменений в строении молекулы (замещение соседних групп, изменение стереохимии тех или иных асимметрических центров и конформации всей молекулы в целом и т. д.). Подобных работ в химии сахаров пока явно недостаточно. По-видимому, наиболее разработанными примерами такого рода являются исследования механизма окисления альдоз бромом и реакций замещения у гликозидного центра. Эти исследования не только позволили сделать важные теоретические выводы, но и способствовали разработке новых синтетических методов. Между тем аналогичные работы по реакционной способности спиртовых групп моносахарида, аминогрупп в аминосахарах, карбоксильных групп в уроновых кислотах почти отсутствуют, и все заключения здесь носят обычно качественный характер, как, например, суждения о различиях в реакционной способности первичных и вторичных гидроксильных групп моносахарида. [c.628]

В предыдущих разделах уже говорилось о некоторых методах введения функциональных групп в краун-соединения, Не содержащие ароматического ядра, а именно о примерах циклизации соединений, содержащих заместители. Таким путем были получены циклические олигомеры пропиленоксида, 1,2-бутиленоксида и эпихлоргидрина (разд. 2.2.3), гетероциклические краун-эфи ры с карбоксильными группами (разд. 2.2.4), краун-эфиры с карбонильными группами (разд. 2.2.5) и С-замещенные цикламы с такими функциональными группами, как—СН С Н , —СН СН ОН, —СН СН СН, — СН СН= СН (разд. 2.3). К другим примерам получения функционально замещенных краун-эЛиоов относит- [c.86]

Из производных N-иминов с сохраненной илидной структурой устойчивыми являются некоторые N-замещенные, содержащие электроноакцепторную группу фенильную или замещенную фенильную, карбонильную, сульфонильную и этерифициро-ванную карбоксильную (I а, 16). Например, заметное разложение. N-бензимидопиридина происходит лишь прн температуре 190—200°. При этом в качестве основных продуктов образуются пиридин (27%) и дифенилмочевииа (307о) [12] [c.7]

Превращение карбоновых кислот в хлорангидриды и ангидриды также относится к реакциям рассматриваемого типа и осуществляется при обработке их пента- или трихлори-дом, а также хлороксидом фосфора и тионилхлоридом. Реакция протекает через стадию образования производного, в котором атом водорода в карбоксильной группе замещен на сильную электроноакцепторную группировку. При этом увеличение карбонильной активности кислоты достигается не в результате поляризации карбонильной группы, как в описанных выше случаях, где имело место ее протонирование, а в результате введения сильной электроноакцепторной группировки (например, ОРСЦ при использовании РС1д) к карбонильному атому угле- [c.352]

Таким образом, с карбоновыми кислотами легче реагируют как нуклеофилы те реагенты, которые обладают слабыми основными свойствами (тогда не образуются соли). Поскольку такие реагенты часто являются также слабыми нуклеофилами, а карбоновые кислоты обладают пониженной (по сравнению с альдегидами и кетонами) карбонильной активностью, для протекания соответствующих реакций требуется активация карбонильной группы в карбоксиле. Активацию осуществляют либо протонированием карбонильного атома кислорода, либо превращением гидроксильной группы в хорошую уходящук группу. В отличие от реакций нуклеофильного замещения гидроксильной группы в спиртах, нуклеофильное замещение ее в карбоксильной группе протекает через стадию присоединения, сопровождающуюся раскрытием карбонильной группы, с последующей регенерацией карбонила и уходом замещаемой группы. [c.354]

Шорыгина, Изумрудова и сотр [87] предложили модифицировать гидролизный лигнин хлорированием, чтобы придать ему свойства образовывать комплексы с некоторыми металлами Хлорирование гидролизного лигнина осуществляли хлорной водой, содержащей количество хлора, близкое к насыщению при 12° С Таким образом в лигнин вводится заданное количество хлора иа расчета на хлорирование по реакции замещения При расчете на введение 10% хлора в лигнин (дозировка регулируется модулем хлорная вода определенной концентрации лигнин ) в него вступает - 12% хлора, что следует объяснить взаимодействием боковых цепей лигнина с НС1, образующейся в процессе электрофильного замещения и присутствующей в системе НСЮ При задании введения в лигнин 20% хлора фактически вступает 19%, что объясняется частичным расходом хлора на идущие параллельно окислительные процессы Взаимодействие с хлором при 12—20° С протекает в течение 30 мин, по истечении которых хлор в маточном растворе практически не обнаруживается Но даже при таком ратковременном хлорировании в мягких условиях отщепляется ntyiOBHna содержащихся в исходном лигнине метоксильных групп, и лигнин приобретает значительное количество карбонильных и карбоксильных групп (табл II 1) Происходящие при хлорировании химические процессы глубоко изменяют свойства лигнина, снижают его молекулярный вес, лигнин приобретает пирокатехиновые группы, в нем образуются хиноидные системы [c.117]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Структурно молекулу дикарбоновой кислоты можно представить как карбоновую кивоту, у которой атом водорода замещен карбоксильной группой. Введение карбоксильной группы приводит к перераспределенйш электронной плотности и ее смещени10 в направлении карбонильного кислорода по а-связям. В результате такого смещения происходит ослабление связи кежду карб- [c.12]

Рацемизация, обусловленная образованием промежуточного соединения с тригональным атомом углерода без диссимметрии молекулы, может происходить также в результате превращений, при которых не протекают процессы замещения. Так, соединения, оптическая активность которых определяется атомами углерода, находящимися в а-положении к карбонильным, а иногда даже к карбоксильным группам или их производным, могут рацемизо-ваться за счет образования енольных форм типа I г). Подобным же образом рацемизация вторичных спиртов при окислительновосстановительных процессах объясняется образованием промежуточного соединения кетонного строения (II) ( ). [c.481]

При повышенной температуре значительно ускоряется образование перекисных фупп Образуются карбонильные и карбоксильные фуппы. Образование инородных функциональных групп по имеющимся данным способствует термоокислительному распаду. Удаление низкомолекулярных фракций имеющих более высокое содержание карбоксильных групп обработкой горячей водой или водно-ацетоновой смесью, повышает термостабильность ацетатов целлюлозы. Перевод карбоксильных групп ( -СООН) в солевую форму за счет замещения щелочноземельными элементами Mg и Са- повыщает стабильность ацегата целлюлзы к воздействию высоких температур. [c.66]

Помимо заместителей — углеводородных радикалов — ароматизированные многокольчатые соединения, получаемые деструкцией ОМУ, содержат и функциональные группы. Из последних наиболее устойчива кислая гидроксидная группа, вследствие чего низшие и высшие фенолы всегда присутствуют в продуктах пиролиза или гидрогенолиза углей [1, 2, 8]. Карбоксильные, сложноэфирные, карбонильные, нефенольные гидроксидные группы гораздо менее стабильны, и поэтому более достоверные данные дает их прямое определение в ОМУ как химическими, так и спектральными методами. Методы их определения существенно усовершенствованы. Так, для определения гидроксидных групп в угле применяются прямое титрование, титрование с предварительной промывкой кислотой, ацетилирование, обработка грег-бутиламмонием и метилиоди-дом, а также спектральные методы. Их совместное применение позволяет разграничить [18] свободные карбоксильные группы, карбоксильные группы, замещенные металлами, гидроксидные группы нефенольного характера и нетитруемые (большей частью экранированные), причем полученные данные хорошо корреспондируют с ИК-спектрами. [c.88]

Среди кислородсодержащих групп достаточно определенно были идентифицированы следующие группы фенольные гидроксильные, карбонильные (в хинондных структурах) и карбоксильные. Менее определенно присутствие группировок в виде лактонов и лактолов возможно существование и других, не-идентифицированных групп [18], Фенольные и хнноидные группировки могут образоваться в результате прямого замещения атомов в периферических углеродных кольцах, но образование других групп требует глубокого окисления с раскрытием кольца. В связи с этим необходимо отметить, что максимальная кислотность образцов наблюдается после самого жесткого окисления, приводящего, несомненно, к появлению карбоксильных групп. Однако данные, рассмотренные Боэмом, показывают, что [c.95]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

В ИК-снектрах (К-1)э и (К-З)а обнарун ены перегибы при 1520 и 1560 см 1, характерные для бензонроизводных пиридина полосы поглощения карбоксильных групп (3160 и 1700 см 1) и фенолов (3650 см 1). Отличительной особенностью колебательных спектров концентратов (К-З)о является наличие полос поглощения в области 1700—1600 см , характерных для карбонильной группы амидов. Отсутствие разрешения ассоциативной полосы в области 3500—3100 см не позволяет судить о характере замещения у атома азота. [c.148]

Кроме группы NOa, следующие заместители оказывают активирующее действие на атомы галоида, находящиеся в орто-пара-положеш1ях диазогруппа N=N+, сульфонильная группа SOg, карбонильная группа СНО, OR, карбоксильная группа СООН, С00 , OOR, N и т. д. и галоиды. Все эти заместители вызывают в ароматическом ядре эффекты —I или —I и —Е, как уже отмечалось, и тем самым уменьшают электронную плотность у реакционного центра (у атома углерода ядра, с которым связан замещенный атом галоида). Наоборот, группы с +1- и +Е-эффектами оказывают дезактивирующее действие. [c.45]

Течение протонизации карбоксильной группы требует пояснения. Приведенная ранее реакция 1 (см. стр. 429) свидетельствует о том, что протонизация карбонильного кислорода происходит легче, чем гидроксильного. Это направление процесса кажется более вероятным потому, что связанный двойной связью кислородный атом карбонильной группы поляризован отрицательно. Кроме того, протонизация в зтом месте благоприятствует резонансной стабилизации, не происходящей при протонизации кислородного атома гидроксильной группы. Стюарт (1960) нащел, что суш,ествует близкая связь между основностью замещенных бензойных кислот и соответствующих ацетофенонов, что говорит в пользу карбонильной протонизации. [c.431]

Карбоксильные группы карбоновых кислот под действием 5р4 сравнительно легко превращаются втpифтopмeтильныe Реакция идет в две стадии. Сначала происходит замена гидроксила на фтор и образование фторангидрида кислоты, а затем замещение карбонильного кислорода двумя атомами фтора [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология